- Законы
- Кодексы
- Форум
Инструкция по борьбе с вредителями хлебных запасов
ПКЭ = ПКЭ = 41; 37; 32; 29 г x ч/куб. м, что меньше 170 г x
сум 1
ч/куб. м, следовательно, фумигацию зерна в складе продолжают.
Через 6 ч от начала экспозиции (В ) концентрация хлорпикрина в тех же
2
точках составила (г/куб. м):
К = 5,9; К = 6,4; К = 6,7; К = 5,6.
а,2 б,2 в,2 г,2
К + К
1 2
ПКЭ = ------- (В - В ).
2 2 2 1
11,1 + 5,9
ПКЭ = ---------- (6 - 3) = 26 г x ч/куб. м;
а,2 2
10,6 + 6,4
ПКЭ = ---------- (6 - 3) = 26 г x ч/куб. м;
б,2 2
9,3 + 6,7
ПКЭ = --------- (6 - 3) = 24 г x ч/куб. м;
в,2 2
8,5 + 5,6
ПКЭ = --------- (6 - 3) = 21 г x ч/куб. м.
г,2 2
Определяют для каждой точки ПКЭ по формуле:
сум
ПКЭ = ПКЭ + ПКЭ .
сум 1 2
ПКЭ = 41 + 26 = 67 г x ч/куб. м;
а,сум
ПКЭ = 37 + 26 = 63 г x ч/куб. м;
б,сум
ПКЭ = 32 + 24 = 56 г x ч/куб. м;
в,сум
ПКЭ = 29 + 21 = 50 г x ч/куб. м.
г,сум
ПКЭ меньше 170 г x ч/куб. м, поэтому фумигацию продолжают.
сум
Через 24 ч (В ) концентрация хлорпикрина в точках а, б, в, г составила
3
(г/куб. м):
К = 3,3; К = 2,6; К = 3,1; К = 2,0.
а,3 б,3 в,3 г,3
К + К
2 3
ПКЭ = ------- (В - В ).
3 2 3 2
5,9 + 3,3
ПКЭ = --------- (24 - 6) = 83 г x ч/куб. м;
а,3 2
6,4 + 2,6
ПКЭ = --------- (24 - 6) = 81 г x ч/куб. м;
б,3 2
6,7 + 3,1
ПКЭ = --------- (24 - 6) = 88 г x ч/куб. м;
в,3 2
5,6 + 2,0
ПКЭ = --------- (24 - 6) = 68 г x ч/куб. м.
г,3 2
Определяют ПКЭ каждой точки по формуле:
сум
ПКЭ = ПКЭ + ПКЭ + ПКЭ .
сум 1 2 3
ПКЭ = 41 + 26 + 83 = 150 г x ч/куб. м;
а,сум
ПКЭ = 37 + 26 + 81 = 144 г x ч/куб. м;
б,сум
ПКЭ = 32 + 24 + 88 = 144 г x ч/куб. м;
в,сум
ПКЭ = 29 + 21 + 68 = 118 г x ч/куб. м.
г,сум
Полученные данные показывают, что в течение 24-часовой экспозиции
ПКЭ меньше 170 г x ч/куб. м, что недостаточно для гибели насекомых,
сум
поэтому фумигацию зерновой насыпи продолжают.
Через 48 ч от начала экспозиции (В ) концентрации хлорпикрина в точках
4
а, б, в, г составили (г/куб. м):
К = 1,3; К = 0,8; К = 1,1; К = 1,0.
а,4 б,4 в,4 г,4
К + К
3 4
ПКЭ = ------- (В - В ).
4 2 4 3
3,3 + 1,3
ПКЭ = --------- (48 - 24) = 55 г x ч/куб. м;
а,4 2
2,6 + 0,8
ПКЭ = --------- (48 - 24) = 41 г x ч/куб. м;
б,4 2
3,3 + 1,1
ПКЭ = --------- (48 - 24) = 50 г x ч/куб. м;
в,4 2
2,1 + 1,0
ПКЭ = --------- (48 - 24) = 36 г x ч/куб. м.
г,4 2
Определяют ПКЭ для каждой точки по формуле:
сум
ПКЭ = ПКЭ + ПКЭ + ПКЭ + ПКЭ .
сум 1 2 3 4
ПКЭ = 41 + 26 + 83 + 55 = 205 г x ч/куб. м;
а,сум
ПКЭ = 37 + 26 + 81 + 41 = 185 г x ч/куб. м;
б,сум
ПКЭ = 32 + 24 + 88 + 50 = 194 г x ч/куб. м;
в,сум
ПКЭ = 29 + 21 + 68 + 36 = 154 г x ч/куб. м.
г,сум
Полученные данные показывают, что через В = 48 ч в трех точках (а, б и
4
в) ПКЭ , ПКЭ и ПКЭ больше 170 г x ч/куб. м. Но поскольку в
а,сум б,сум в,сум
точке г ПКЭ меньше 170 г x ч/куб. м, экспозицию следует продолжить,
сум
проводя наблюдения лишь за этой точкой.
Через 72 ч от начала экспозиции (В ) концентрация хлорпикрина в точке г
5
составила К = 0,8 г/куб. м.
г,5
К + К
4 5
ПКЭ = ------- (В - В ).
5 2 5 4
1,0 + 0,8
ПКЭ = --------- (72 - 48) = 22 г x ч/куб. м.
г,5 2
ПКЭ = ПКЭ + ПКЭ + ПКЭ + ПКЭ + ПКЭ .
г 1 2 3 4 5
ПКЭ = 28,5 + 21 + 68 + 36 + 22 = 176 г x ч/куб. м.
г,сум
Полученная величина ПКЭ больше 170 г x ч/куб. м, что достаточно
г,сум
для полной гибели насекомых. Следовательно, в данном примере срок
экспозиции возможно ограничить 72 ч.
Все полученные данные записывают в табл. П.5.1 по форме табл. 5.6.
Таблица П.5.1
ПРИМЕР РАСЧЕТА ВЕЛИЧИНЫ ПРОИЗВЕДЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ НА ЭКСПОЗИЦИЮ (ПКЭ) ПРИ ФУМИГАЦИИ ХЛОРПИКРИНОМ
-------------+--------------------------------+---------------------------- ¦Место отбора¦ Показатели и единицы измерения ¦ Величина показателей ¦ ¦пробы газо- ¦ ¦ от начала экспозиции, ч ¦ ¦воздушной ¦ +----+----T---+---T---+-----+ ¦смеси ¦ ¦ 0 ¦ 3 ¦ 6 ¦24 ¦48 ¦ 72 ¦ +------------+--------------------------------+----+----+---+---+---+-----+ ¦ По центру склада ¦ ¦ ¦ ¦Верх, а ¦К , г/куб. м ¦16,1¦11,1¦5,9¦3,3¦1,3¦- ¦ ¦ ¦ а ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦41 ¦26 ¦83 ¦55 ¦- ¦ ¦ ¦ а ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦41 ¦67 ¦150¦205¦- ¦ ¦ ¦ а ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Низ, б ¦К , г/куб. м ¦14,3¦10,6¦6,4¦2,6¦0,8¦- ¦
¦ ¦ б ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦37 ¦26 ¦81 ¦41 ¦- ¦ ¦ ¦ б ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦37 ¦63 ¦144¦185¦- ¦ ¦ ¦ б ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ В углу склада ¦ ¦ ¦ ¦Верх, в ¦К , г/куб. м ¦12,2¦9,3 ¦6,7¦3,1¦1,1¦- ¦ ¦ ¦ в ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦32 ¦24 ¦88 ¦50 ¦- ¦ ¦ ¦ в ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦32 ¦56 ¦144¦194¦- ¦ ¦ ¦ в ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Низ, г ¦К , г/куб. м ¦10,4¦8,5 ¦5,6¦2,0¦1,0¦0,8 ¦ ¦ ¦ г ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦29 ¦21 ¦68 ¦36 ¦21,6 ¦ ¦ ¦ г ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПКЭ , г x ч/куб. м ¦- ¦29 ¦50 ¦118¦154¦175,7¦ ¦ ¦ г,сум ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -------------+--------------------------------+----+----+---+---+---+------
Приложение 6
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ БРОМИСТОГО МЕТИЛА ГАЛОИДНОЙ ГОРЕЛКОЙ У1-ЕГИ
В связи с тем, что бромистый метил очень токсичен и не имеет запаха, при работах с ним всегда необходимо пользоваться индикаторной горелкой.
Горелка индикаторная У1-ЕГИ предназначена для обнаружения паров бромистого метила в воздухе при работах по фумигации зернохранилищ и зерноперерабатывающих предприятий для установления времени окончания дегазации фумигированных объектов и возможности входа в них без противогазов.
Принцип работы горелки индикаторной основан на реакции окрашивания пламени в зеленый цвет в присутствии меди и галоидосодержащих органических соединений.
Горелка (рис. П.6.1 - не приводится) состоит из корпуса 2 и бачка 4, соединенных с помощью втулки 8. Корпус предназначен для обеспечения вытяжки продуктов сгорания. В нем имеются смотровое окно с выдвижным стеклом и устройство 7 для регулировки высоты спирали 3 над пламенем. Нижняя часть корпуса закрыта ситом, к которому крепится втулка с резьбовым отверстием. Сверху корпус закрыт съемной крышкой 6 с асбестовой прокладкой. К корпусу крепится ручка 1 для переноса горелки. Бачок 4 служит для залива в него горючего, в верхней части имеет резьбовое отверстие и пробку.
Втулка соединительная 8 имеет с двух концов резьбу для соединения корпуса с бачком. Через нее проходит фитиль 5, подающий горючее из бачка в зону горения, в которой расположена медная спираль.
Работа с горелкой заключается в следующем. В бачок 4 заливают горючее, завертывают пробку. Если горючее попало на наружные поверхности, следует подождать пока оно испарится.
Приподнимают смотровое стекло и зажигают фитиль, закрывают стекло.
Устройством 7 регулируют высоту спирали 3 над пламенем так, чтобы спираль накаливалась докрасна. После того как из сферы пламени полностью исчезнет зеленоватый оттенок, который может образоваться при сгорании на поверхности медной спирали остатков галоидных солей, приступают к работе.
В присутствии бромистого метила пламя горелки окрашивается в слабо-зеленый цвет при незначительной концентрации фумиганта и в ярко-голубой - при его большом содержании. Чувствительность индикаторной горелки порядка 0,04 г/куб. м.
Техническая характеристика горелки индикаторной У1-ЕГИ
Вместимость бачка, не более, мл 200
Время горения на одной заправке, не менее, ч 5
Используемое горючее этиловый
ректификованный
спирт
Чувствительность к бромметилу
(по минимальной концентрации), г/куб. м 0,04
Габаритные размеры, не более, мм:
диаметр 90
высота с поднятой ручкой 350
высота с опущенной ручкой 200
Масса горелки, не более, кг 0,7
Срок службы до полного списания, не менее 12 лет
Отсутствие признаков окрашивания пламени горелки является показателем того, что в воздухе нет опасных для человека концентраций бромметила. Наличие зеленых оттенков каймы пламени свидетельствует о наличии в воздухе паров бромметила.
Кроме того, сравнительно устойчивый зеленый оттенок сохраняется после нахождения горелки в атмосфере с большим содержанием бромистого метила. При повторном пользовании необходимо ее некоторое время выдержать на чистом воздухе до исчезновения зеленого оттенка.
Изменения цвета пламени горелки характеризуют следующие концентрации бромистого метила в воздухе:
--------------------------------------------------+------------------------ ¦ Цвет пламени ¦Концентрация бромистого¦ ¦ ¦метила, мг/л (г/куб. м)¦ +-------------------------------------------------+-----------------------+ ¦Очень слабый зеленый оттенок каймы пламени ¦0,04 - 0,05 ¦ ¦Светло-зеленая кайма пламени ¦0,08 - 0,10 ¦ ¦Светло-зеленый ¦0,12 - 0,16 ¦ ¦Умеренно-зеленый ¦0,22 - 0,24 ¦ ¦Зеленый ¦0,38 - 0,40 ¦ ¦Ярко-зеленый, голубоватый по краям ¦0,50 - 0,52 ¦ ¦Зеленый с голубым оттенком ¦0,69 - 0,72 ¦ ¦Голубовато-зеленый ¦0,93 - 0,96 ¦ ¦Сине-зеленый ¦1,37 - 1,44 ¦ ¦Голубой ¦3,08 - 3,20 ¦ ¦Синий ¦3,83 - 4,00 ¦ --------------------------------------------------+------------------------
Примерный расход спирта - 50 г на 1 ч непрерывной работы горелки.
Приложение 7
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ БРОМИСТОГО МЕТИЛА ШАХТНЫМИ ИНТЕРФЕРОМЕТРАМИ
Приборы ШИ-3, ШИ-5, ШИ-10 - переносные шахтные интерферометры. Они предназначены для определения концентрации рудничных газов (метана и углекислого газа).
В системе хлебопродуктов эти приборы используются для определения концентрации свободных паров бромистого метила в обеззараживаемых помещениях, зерне и продукции с целью контроля за процессом фумигации.
Действие этих приборов основано на измерении смещения интерференционной картины относительно ее нулевого положения, которое пропорционально разности между показателями преломления луча света, проходящего через исследуемую газовоздушную смесь и атмосферный воздух. При этом, чем выше концентрация определяемого газа, тем больше разница в показателях преломления, а следовательно, и смещения интерференционной картины.
При заполнении воздушной и газовой камер прибора чистым атмосферным воздухом смещения интерференционной картины не происходит, так как оба интерферирующих луча проходят через однородную среду. Это исходное положение интерференционной картины фиксируется путем совмещения правой черной полосы с нулевой отметкой неподвижной шкалы.
Такое положение шкалы считается нулевым положением прибора.
Шкала прибора имеет равномерное деление и отградуирована от 0 до 6. При определении бромистого метила каждому целому делению шкалы соответствует концентрация бромистого метила 10 г/куб. м.
Следовательно, при существующей шкале делений приборами можно определить концентрацию паров бромистого метила от 2,5 г/куб. м, что соответствует 1/4 деления шкалы, до 60 г/куб. м (рис. П.7.1 - здесь и далее рисунки не приводятся).
Погрешность прибора при определении концентрации +/- 2,5 г/куб. м.
Конструкция приборов
Шахтный интерферометр (ШИ-3, ШИ-5, ШИ-10) представляет собой плоскую, литую из силумина, четырехугольную коробку, закругленную с одной боковой стороны (рис. П.7.2). Прибор имеет следующие элементы:
1 - штуцер для засасывания в прибор газовоздушной смеси;
2 - резьбовой колпачок (мостик);
3 - окуляр, закрытый предохранительным колпачком на цепочке;
4 - штуцер с фильтром, на который надевается трубка резиновой груши 7;
5 - кнопка включения лампочки для освещения шкалы (на ШИ-5 лампочка отсутствует и для освещения шкалы применяют ручной фонарь);
6 - маховичок (закрытый резьбовым колпачком с цепочкой) для перемещения интерференционной картины в поле зрения окуляра;
7 - резиновая груша;
8 - патрон лампочки (в ШИ-5 отсутствует).
Корпус прибора ШИ-3 внутри разделен на три части перегородками.
В первой, самой большой, части корпуса размещается газовоздушная камера и вся оптическая часть прибора.
Во второй - размещен поглотительный патрон 10.
В третьей - помещен сухой элемент для питания лампочки.
В приборе ШИ-5 отделение для сухого элемента отсутствует.
Приборы помещены в специальные футляры с прорезями для доступа к выведенным наружу частям прибора.
Резиновая груша прибора укреплена на плечевом ремне футляра.
Подготовка приборов к работе и правила пользования
Проверка исправности груши. Грушу сжимают рукой и, зажав конец резиновой трубки, которым она присоединяется к прибору, следят, как быстро расправляется груша. Резиновая груша считается исправной, если она расправляется медленно. В случае быстрого расправления груши, причиной которого может быть попадание посторонних частиц под клапан, ее необходимо промыть водой. Если промывка груши не дала положительных результатов, необходимо заменить клапан.
Проверка герметичности газовой линии прибора
Резиновую трубку груши надеть на штуцер 4, плотно закрыть штуцер 1 и сжать грушу; если груша после этого будет расправляться так же медленно, как и в первом случае, то газовая линия герметична; при быстром расправлении груши найти и устранить неисправность прибора.
Подготовка воздушной линии
Прибор вынимают из футляра, снимают крышку от отделения с поглотительным патроном 10, со штуцера 9 снимают резиновый колпачок и на его место надевают резиновую трубку, входящую в комплект прибора.
Второй конец трубки надевают на свободный выхлопной штуцер резиновой груши.
Другой конец трубки от груши надевают на штуцер 4 и сжимают грушу 5 - 10 раз, нагнетая чистый атмосферный воздух. Такое прокачивание следует проводить вне газируемого объекта. После прокачивания штуцер 9 вновь закрывают резиновым колпачком.
Заполнение чистым воздухом газовой линии прибора проще: для этого нужно надеть резиновую трубку груши на штуцер 4 и сжать грушу 5 - 10 раз.
После того как продуты и заполнены чистым атмосферным воздухом воздушная и газовая линии прибора, нажимают кнопку 5 и смотрят в окуляр 3. Видимые в поле зрения окуляра интерференционная картина и шкала могут быть неясными. Улучшение резкости достигается вращением окуляра вправо или влево, в зависимости от зрения наблюдателя.
Далее необходимо установить прибор на "нуль", т.е. совместить середину правой черной полосы интерференционной картины с нулевой отметкой шкалы. Для этого отвертывают колпачок маховичка 6 и, наблюдая в окуляр 3, медленно вращают маховичок вправо или влево до совпадения середины правой черной полосы с нулевой отметкой шкалы. После этого маховичок закрывают колпачком и прибор готов к работе. Трогать маховичок после установки прибора на "нуль" нельзя.
Настройку приборов на "нуль" необходимо проводить в тех температурных условиях, в которых будет определяться концентрация паров бромистого метила.
Приборы нельзя подвергать резким температурным колебаниям, держать близко к отопительной системе, на солнце или на морозе.
Определение концентрации бромистого метила
При определении концентрации бромистого метила прибор должен находиться на груди дезинсектора.
Перед отбором проб воздуха через выведенные из объекта резиновые трубки, присоединенные к трубкам-зондам, предварительно протягивают с помощью аспиратора или насоса двойного действия 5 - 6 л воздуха. Затем к трубке присоединяют прибор (через штуцер 1).
Протягивание через прибор анализируемой газовоздушной пробы осуществляют с помощью резиновой груши, которую спокойными движениями сжимают 10 - 15 раз.
После этого наблюдают в окуляр за смещением правой темной полосы относительно нулевого положения шкалы и определяют, на каком делении она находится. Отсчитанное на шкале количество делений умножают на 10 и получают фактическую концентрацию паров бромистого метила в г/куб. м в зоне расположения трубки-зонда. Записав показания, прибор отсоединяют от резиновой трубки 4, перекрывают ее зажимом. Путем 10-кратного сжатия груши из прибора удаляют пары бромистого метила и снова устанавливают правую темную полосу на "нуль".
Убедившись в правильности рабочего положения шкалы, прибор вторично подключают к выводу от трубки-зонда для повторного определения концентрации. При совпадении данных их заносят в журнал.
По окончании работы прибор следует продувать чистым атмосферным воздухом путем 15-кратного сжатия груши.
При пользовании приборами ШИ-3 и ШИ-5 должна соблюдаться инструкция по их эксплуатации, прилагаемая к каждому прибору.
Приложение 8
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФИНА ИНДИКАТОРНЫМИ ТРУБКАМИ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ АСПИРАТОРА АМ-5
Описание аспиратора АМ-5
Для экспрессного определения фосфина в воздухе фумигированных помещений используют индикаторные трубки. Для протягивания исследуемого воздуха через них используют аспиратор АМ-5.
Аспиратор АМ-5 действует по принципу ручного сильфонного насоса. Всасывание воздуха осуществляется камерой сильфона за счет действия предварительно сжатых рукой пружин, расположенных внутри сильфона. Просасывание воздуха через подключенную индикаторную трубку аспиратор обеспечивает вследствие разности сопротивлений трубки и клапана.
Аспиратор (рис. П.8.1 - здесь и далее рисунки не приводятся) состоит из резинового сильфона 6; двух пружин 7; цепочек 8 и 13, ограничивающих ход пружин; клапана 11 с седлом 12, вмонтированным в седло сильфона; резиновой трубки 2 со штуцером 3 для подключения индикаторной трубки; подвески 5 для отмывания концов трубки; верхней крышки 1 и съемного дна 10, к которому прикреплен рычаг 9. Рычаг должен быть подведен под клапан. Рычаг приоткрывает клапан при натяжении цепочек, регулирующих объем рабочего хода аспиратора, прекращая поступление газовой пробы через трубку.
Цепочка 13 крепится к верхней крышке аспиратора с помощью винтового регулирующего устройства, состоящего из винтов 14 и 17, контргайки 15 и втулки 16. Винтовым устройством регулируется длина цепочки при настройке объема рабочего хода аспиратора на оптимальное значение - 100 мл (поступающие с завода аспираторы АМ-5 отрегулированы на этот объем, поэтому при работе с аспиратором производить его дополнительную регулировку не рекомендуется). Фильтр 4 защищает сильфон от засорения обломками стекла и индикаторным порошком.
Клапан с седлом, фильтр и резиновая трубка в процессе эксплуатации могут заменяться запасными.
Объем рабочего хода аспиратора составляет 100 - 5 мл; масса аспиратора вместе с чехлом - 0,36 кг.
Оперативную проверку степени герметичности выполняют путем кратковременной выдержки сжатого до упора аспиратора со вставленной в гнездо невскрытой индикаторной трубкой. Аспиратор считается герметичным, если по истечении 5 мин. высота сжатого сильфона визуально не изменилась.
Определение концентрации фосфина индикаторными трубками
Метод основан на изменении окраски индикаторного порошка, находящегося в стеклянной трубке, под действием фосфина, содержащегося в анализируемом воздухе, протягиваемом через эту трубку.
Длина окрашенного слоя индикаторного порошка находится в пропорциональной зависимости от концентрации фосфина.
Отбор проб воздуха проводится аспиратором АМ-5.
Температура контролируемого воздуха выше 10 °C и относительная влажность воздуха от 30 до 90% не влияют на показания индикаторных трубок при определении фосфина.
Граница суммарной погрешности определения не превышает 25%.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) фосфина в воздухе 0,1 мг/куб. м.
Порядок определения фосфина с использованием индикаторных трубок Дрегера или Ауэра и аспиратора АМ-5
Для экспрессного определения содержания фосфина в воздухе рабочих помещений следует использовать индикаторные трубки Дрегера или Ауэра чувствительностью 0,1 - 10,0 ppm, а при определении содержания фосфина в силосах элеваторов с обработанным зерном - 50 - 1000 ppm.
Трубка Дрегера представляет собой стеклянную трубочку длиной около
120 мм, диаметром 8 мм, заполненную индикаторным реактивом. Концы трубки
оттянуты и герметично запаяны. На поверхности трубки имеется маркировка,
которая включает формулу определяемого газа (PH ), товарный знак, стрелку
3
направления движения исследуемого воздуха, число ходов (сжатий) аспиратора
(обозначено буквами n или H), шкалу измерения концентрации определяемого
газа с соответствующими цифровыми значениями.
Трубка Дрегера используется для определения фосфина только один раз, т.е. она разового пользования.
Перед началом определения фосфина в воздухе оба конца трубки Дрегера отламывают с помощью подвески 5 аспиратора так, чтобы не нарушить положения фильтр-прокладки и индикаторного реактива, находящихся в трубочке. После этого трубку Дрегера вставляют в резиновую трубку 2 аспиратора стрелкой к последнему.
Рычаг 9 подводят под клапан 11 аспиратора, а затем сжимают одной или двумя руками сильфон 6 аспиратора до упора и отпускают его до полного разжатия (рабочий ход), о чем будет свидетельствовать полное натяжение цепочек 8 и 13 и резкое, с небольшим щелчком, смещение рычага 9, открывающего клапан 11. При разжатии сильфона аспиратор можно держать за крышку 1.
Время полного разжатия сильфона (просасывания 100 мл исследуемого воздуха) составляет 25 - 30 с.
Общее количество рабочих ходов (сжатий) аспиратора, производимых во время анализа с одной трубкой Дрегера, должно соответствовать числу ходов, указанному на трубке (значений n или H). При этом не следует забывать перед каждым сжатием сильфона подводить рычаг 9 под клапан 11 аспиратора.
О наличии фосфина в исследуемом воздухе будет свидетельствовать потемнение индикаторного реактива. Чем выше будет концентрация фосфина в воздухе, тем на большую длину темнее этот реактив. Количественное значение фосфина определяют по шкале, нанесенной на трубке Дрегера.
Пример. Для анализа была взята трубка Дрегера или Ауэра чувствительностью 0,1 - 10,0 ppm. Значение n или H равно 10. Следовательно, при анализе проводят 10 рабочих ходов (сжатий) аспиратора. Индикаторный реактив после этого потемнел до значения 0,5 на шкале трубочки. Это значит, что концентрация фосфина в воздухе равна 0,5 ppm, что соответствует значению около 0,5 мг/куб. м.
Порядок определения фосфина с использованием индикаторных трубок ИТ-24
Для экспрессного определения фосфина в воздухе могут быть использованы индикаторные трубки ИТ-24.
Предел обнаружения фосфина 0,5 мкг в анализируемой пробе.
Предел определения в воздухе 0,05 мг/куб. м (при протягивании 5000 куб. см воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций одной индикаторной трубки от 0,05 до 700 мг/куб. м. При анализе концентраций выше 700 мг/куб. м необходимо использовать три последовательно соединенные трубки.
Приборы и материалы
Аспиратор АМ-5.
Индикаторные трубки.
Вспомогательные трубки.
Трубки стеклянные длиной (100 +/- 10) мм, внешним диаметром (7 +/- 1) мм.
Вата гигроскопическая.
Стекловата.
Трубка резиновая длиной до 100 мм, внутренний диаметр (4 +/- 1) мм.
Линейка.
Секундомер.
Изоляционная или липкая лента.
Индикаторные трубки. Используются специальные индикаторные трубки, выпускаемые отечественной промышленностью для определения мышьяковистого водорода. Они представляют собой стеклянную трубку длиной (100 +/- 5) мм, с внешним диаметром (5 +/- 1) мм, запаянную с двух концов. Внутри имеется слой индикаторного порошка длиной (15,0 +/- 0,5) мм. Трубки упакованы по 10 шт. в картонные футляры. Имеют маркировку из двух черных полос. На футляре указан срок годности трубок. Трубки, срок годности которых истек, не пригодны для проведения анализов. Индикаторная трубка используется для определения фосфина только один раз. Цвет изменяется от исходного белого до серо-желтого или желто-оранжевого.
Вспомогательные трубки. Применяют для уменьшения скорости протягивания анализируемого воздуха через индикаторные трубки аспиратором АМ-5 от 20 куб. см/с до 0,8 куб. см/с, т.е. время одного рабочего хода аспиратора при применении вспомогательных трубок увеличивается от 5 до 120 с.
Вспомогательные трубки изготавливают следующим образом. В стеклянную трубку длиной (100 +/- 10) мм и диаметром (7 +/- 1) мм вводят тампон гигроскопической ваты длиной до 5 мм на расстояние до 15 мм от конца трубки. Через второй конец трубки с помощью пинцета вводят стекловату, плотно заполняя трубку на длину до 70 мм. Трубку вставляют в аспиратор концом, где введен тампон гигроскопической ваты, делают один ход аспиратором, проверяя время просасывания воздуха через трубку до полного разжатия сильфона аспиратора с помощью секундомера. Для этого сильфон аспиратора сжимают до упора, затем отпускают его, одновременно включая секундомер. Когда сильфон полностью разожмется, о чем свидетельствует небольшой щелчок, секундомер выключают. Если время от начала до конца всасывания воздуха через трубку меньше 120 с, тогда в трубку дополнительно вводят стекловату. Если время от начала до конца всасывания воздуха через трубку больше 120 с, из трубки вынимают часть стекловаты. Когда трубка готова, ее второй конец закладывают тампоном гигроскопической ваты длиной до 5 мм. Вспомогательные трубки годны для многократного использования с периодической проверкой их на время просасывания воздуха.
Проведение измерения
В местах, где необходимо определить содержание фосфина, вскрывают индикаторную трубку, отломив оба ее конца с помощью приспособления, имеющегося в аспираторе. При вскрытии не следует нарушать прокладку и слой индикаторного порошка.
Измерение следует начинать не позднее 1 мин. после разгерметизации трубки.
Режимы определения фосфина индикаторными трубками приведены в таблице.
----+-----------------------+-------------+--------+----------------------- ¦ N ¦ Предполагаемая ¦ Скорость ¦Проса- ¦ Время просасывания ¦ ¦п/п¦ концентрация фосфина, ¦просасывания ¦сываемый¦газовоздушной смеси, с¦ ¦ ¦ мг/куб. м ¦газовоздушной¦объем, +-----------+----------+ ¦ ¦ ¦ смеси, ¦куб. см ¦100 куб. см¦ всего ¦ ¦ ¦ ¦ куб. см/с ¦ ¦ ¦ объема ¦ +---+-----------------------+-------------+--------+-----------+----------+ ¦1 ¦От 100 до 700 (одной ¦0,8 ¦100 ¦120 ¦120 ¦ ¦ ¦трубкой), свыше 700 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦(тремя трубками) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦2 ¦От 1 до 100 ¦20,0 ¦100 ¦5 ¦5 ¦ ¦3 ¦До 1 ¦20,0 ¦5000 ¦5 ¦250 ¦ ----+-----------------------+-------------+--------+-----------+-----------
Максимальная концентрация фосфина, которая может быть определена одной индикаторной трубкой в объеме пробы 100 куб. см при скорости просасывания воздуха 0,8 куб. см/с, составляет 700 мг/куб. м, 20 куб. см/с - 100 мг/куб. м.
Определение концентрации фосфина в воздухе индикаторными трубками проводят следующим образом.
Режим N 1 - определение концентрации фосфина в период фумигации объектов.
При определении концентраций фосфина до 700 мг/куб. м в аспиратор АМ-5 вставляют вспомогательную трубку с подсоединенной к ней с помощью резиновой трубки индикаторной трубкой. Делают один ход аспиратора и по длине окрашенного слоя трубки определяют концентрацию фосфина в воздухе с помощью графика (рис. П.8.2).
При определении концентраций фосфина выше 700 мг/куб. м в аспиратор АМ-5 вставляют вспомогательную трубку с последовательно подсоединенными к ней с помощью резиновых трубок тремя индикаторными трубками. Делают один ход аспиратора и по количеству полностью окрашенных трубок и длине окрашенного слоя последней трубки определяют концентрацию фосфина в воздухе с помощью графика (см. рис. П.8.2).
Линейкой измеряют длину окрашенного слоя последней трубки. Полученную величину откладывают на оси абсцисс калибровочного графика. Из этой точки восстанавливают перпендикуляр до пересечения с линией графика. Из точки пересечения проводят линию, параллельную оси абсцисс, до пересечения с осью ординат. В точке пересечения отсчитывают концентрацию фосфина в воздухе.
Концентрация фосфина в точке отбора пробы воздуха будет равна сумме концентраций, определенных полностью окрашенными индикаторными трубками (каждая такая трубка соответствует концентрации фосфина, равной 700 мг/куб. м), и концентрации, определенной по графику (см. рис. П.8.2).
Режим N 2 - определение концентрации фосфина при дегазации объектов после фумигации.
В аспиратор АМ-5 плотно вставляют индикаторную трубку. Если трубка неплотно входит в гнездо аспиратора, то ее конец необходимо обмотать изоляционной или липкой лентой. Делают один ход аспиратора. Концентрацию фосфина определяют по длине окрашенного слоя индикаторной трубки с помощью графика (рис. П.8.3).
Отсутствие окраски свидетельствует о том, что концентрация фосфина в воздухе меньше 1 мг/куб. м.
Режим N 3 - определение концентрации фосфина в воздухе рабочей зоны и при сдаче объектов в эксплуатацию после обеззараживания.
В аспиратор АМ-5 вставляют индикаторную трубку и делают до 50 ходов аспиратора. После каждого хода аспиратора наблюдают за появлением окрашенного слоя.
Отсутствие окраски или окрашивание индикаторного слоя длиной менее 2 мм после 50 ходов аспиратора свидетельствует о том, что содержание в воздухе фосфина не превышает ПДК, т.е. 0,1 мг/куб. м.
При появлении окраски индикаторного слоя длиной более 2 мм определяют концентрацию фосфина с помощью графиков (рис. П.8.4 и П.8.5).
На этих графиках на оси абсцисс отложен объем газовоздушной смеси, просасываемой через индикаторную трубку, и соответствующее количество ходов аспиратора. На оси ординат - концентрация фосфина, при которой индикаторная трубка окрашивается на длину до 2 мм.
Измерение концентрации фосфина проводят в трех повторностях в одной точке. За результат измерения принимают среднее арифметическое из трех наблюдений.
Пример 1.
При определении концентрации фосфина в межзерновом пространстве в силосе элеватора окрасились полностью две трубки, а третья окрасилась на длину 7 мм.
Каждая из двух полностью окрашенных трубок соответствует концентрации фосфина, равной 700 мг/куб. м. По графику (см. рис. П.8.1) определяем концентрацию фосфина, соответствующую окраске индикаторного слоя длиной 7 мм на третьей трубке, что составляет 150 мг/куб. м. Общая концентрация фосфина в точке отбора пробы составит 700 + 700 + 150 = 1550 мг/куб. м.
Пример 2.
При определении концентрации фосфина в воздухе рабочей зоны индикаторная трубка окрасилась на 2 мм в серо-желтый цвет после 25 ходов аспиратора, т.е. через трубку было протянуто 2500 куб. см газовоздушной смеси. По графику (см. рис. П.8.5) определяем, что концентрация фосфина в точке отбора пробы составит 0,2 мг/куб. м.
Приложение 9
МЕТОДИКА ОТБОРА ПРОБ ВОЗДУХА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛНОТЫ ДЕГАЗАЦИИ СВОБОДНЫХ ПОМЕЩЕНИЙ, ЗЕРНА И ЗЕРНОПРОДУКТОВ ПОСЛЕ ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ
Отбор проб воздуха для количественного определения фумигантов в свободных помещениях, насыпях зерна (межзерновом пространстве) и в продукции, подвергавшихся обеззараживанию, с целью установления полноты их дегазации производится следующим образом.
П.9.1. В помещениях мельниц, крупяных, комбикормовых заводов и незагруженных элеваторов.
В зависимости от объема помещений отбирают следующее количество проб:
-----------------------------------------------+------------------ ¦ Общая кубатура помещений, тыс. куб. м ¦ Количество проб ¦ +----------------------------------------------+-----------------+ ¦До 20 ¦Не менее 2 ¦ ¦21 - 40 ¦3 ¦ ¦41 - 60 ¦4 ¦ ¦Свыше 60 ¦6 ¦ -----------------------------------------------+------------------
В элеваторах в каждом силосном корпусе отбирают не менее трех проб и в рабочей башне - двух проб.
Пробы воздуха отбирают в наиболее плохо проветриваемых и увлажненных местах зданий - в нижних и подвальных этажах, в закромах, моечном отделении, подземных галереях, силосах и т.д.
Пробы воздуха отбирают в газовые пипетки вместимостью 0,5 л.
На оба конца пипетки надевают резиновые трубочки, снабженные зажимами, заполняют ее водой (нехлорированной или холодной кипяченой).
При взятии пробы воздуха зажимы на резиновых трубках, надетых на концы газовой пипетки, медленно ослабляют: сначала верхний, а затем нижний. Нижний зажим ослабляют с расчетом, чтобы вода вытекала из пипетки слабой струей со скоростью, не превышающей 0,5 л за 8 - 10 мин. После того как вода выйдет из пипетки и останется лишь небольшое количество (1 - 2 мл) в резиновой трубочке, надетой на нижний конец пипетки, зажим на этой трубочке немедленно закрывают. Затем закрывают верхний зажим. В таком виде пипетку с пробами воздуха переносят в лабораторию, где проводится анализ.
Для отбора проб воздуха из свободных силосов элеватора, закромов и других труднодоступных мест используют металлические трубки-зонды.
Трубки-зонды состоят из отдельных колен, соединенных переходными муфтами с нарезкой. Длина каждого колена 0,75 - 1 м, диаметр 8 - 10 мм.
Первое колено должно иметь заостренный и перфорированный конец. Трубку-зонд, постепенно наращивая, опускают в силос, закром или вводят в другие труднодоступные места. На свободный конец последнего колена навертывают штуцер, на который надевают каучуковую трубу с винтовым зажимом.
Перед отбором проб воздуха из намеченной точки через трубки-зонды протягивают с помощью аспиратора вхолостую 2 - 3 л воздуха (если длина трубок не превышает 5 м, при большей длине протягивают 5 - 6 л), что необходимо для освобождения трубок от воздуха, находящегося в них. Затем аспиратор отсоединяют, а к концу резиновой трубки на его место с помощью стеклянного переходника присоединяют наполненную водой газовую пипетку. Выпуская воду из пипетки, отбирают пробу воздуха аналогично тому, как было описано выше.
П.9.2. В складах с зерном и рассыпными комбикормами.
В складах с зерном пробы воздуха отбирают из нижних слоев насыпи, а в комбикормах - на глубине 60 см, в трех точках, расположенных по диагонали склада на равных расстояниях друг от друга, а также в нижней транспортерной галерее (одну пробу).
Отбор проб воздуха производят с помощью трубок-зондов, которые вводят в насыпь, постепенно наращивая колена. Первым вводят колено с острым перфорированным концом. Далее протягивают через трубки воздух с помощью аспиратора и производят отбор проб аналогично тому, как изложено выше.
П.9.3. В загруженных элеваторах.
В загруженных элеваторах от каждых 10 силосов с зерном отбирают одну пробу воздуха.
В силосе приоткрывают задвижку и в выпускное отверстие силоса вводят трубку-зонд с перфорированным концом. После предварительного протягивания воздуха из трубки с помощью аспиратора отбирают пробу в газовую пипетку.
Наряду с этим отбирают также пробы из наиболее трудно дегазируемых мест в помещениях элеватора.
П.9.4. В складах с затаренными зернопродуктами.
Из складов с затаренными зернопродуктами отбирают не менее двух проб воздуха. Отбор проб воздуха производят с помощью трубок-зондов из-под штабелей, расположенных в наиболее плохо проветриваемых частях склада. Техника отбора проб такая же, как описано выше.
Приложение 10
МЕТОДИКА ОТБОРА ПРОБ ЗЕРНА И ПРОДУКЦИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ в НИХ ИНСЕКТИЦИДОВ
Отбор проб для определения полноты дегазации зерна и продукции должен проводиться в соответствии с действующими стандартами.
Для анализа инсектицидов в продукции из средней пробы, отобранной от каждой партии продукции, хранящейся в складе (вне зависимости от количества штабелей в партии), отбирают по 2 пробы массой по 150 г.
Число проб для определения полноты дегазации продукции должно зависеть от количества хранящихся в складе партий муки и крупы.
Для анализа инсектицидов в зерне, хранящемся в складе, из отобранных проб составляют исходные пробы, характеризующие верхний, средний, нижний слои насыпи, из которых для анализа выделяют по две пробы массой по 300 г.
В элеваторе отбор проб производят в каждом корпусе отдельно, составляя исходные пробы на каждые 3 тыс. т зерна одноименной культуры. Из исходных проб для анализа отбирают по две пробы массой по 300 г. Если в корпусе элеватора хранятся партии зерна различных культур менее 3 тыс. т, то от каждой из них для анализа отбирают также по две пробы по 300 г.
Составление проб и упаковка их в герметически закупоренную тару производятся немедленно по изъятии выемок. Тару опечатывают, если анализ не проводят немедленно.
Приложение 11
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ БРОМИСТОГО МЕТИЛА, ХЛОРПИКРИНА И МЕТАЛЛИЛХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ, ЗЕРНЕ И ЗЕРНОПРОДУКТАХ НА ПРИБОРЕ ПСУ ИЛИ ЛБМ
П.11.1. Техническая характеристика прибора ПСУ или ЛБМ.
Тип настольный переносной
Рабочая температура колонки сожжения,
°C мин. 900 °C, макс. 1300 °C
Потребляемая мощность, кВ 50
Напряжение питающей сети однофазного
переменного тока, В 127/220
Трансформатор первичное напряжение 127/220,
вторичное напряжение 1,8/3,0 В
при силе тока 5 А
Габаритные размеры с футляром
(длина x высота x ширина), мм 445 x 490 x 250
Масса с футляром, кг 12
П.11.2. Конструкция прибора.
Корпус прибора выполнен в виде панели из прессованной фанеры. Схема прибора представлена на рис. П.11.1 (здесь и далее рисунки не приводятся). На передней стороне панели смонтированы две идентичные аналитические системы. На переднюю сторону панели выведены ручка переключателя 1 тока накала спирали, три сигнальные лампочки и три тумблера: один для включения прибора в сеть, два других для включения в сеть колонок сожжения 2.
Переключатель имеет девять контактов, позволяющих регулировать температуру в колонке сожжения в пределах от 900 до 1300 °C.
Прибор состоит из следующих частей.
3 - установительные склянки емкостью 800 мл каждая. В качестве напорной жидкости используется дистиллированная вода (при ее отсутствии - холодная кипяченая вода или нехлорированная вода);
4 - газовые стеклянные пипетки точно известного объема;
5 - ловушка Кьельдаля;
6 - пиролитические колонки из термостойкого стекла с электроспиралью из платиновой проволоки длиной 70 мм с сечением 0,3 мм;
7 - поглотительные склянки Петри или склянки Зайцева.
На задней стенке панели выполнен электромонтаж.
Футляр предназначен для удобства транспортировки. Внутри его находятся фиксаторы, которые не дают прибору смещаться.
На данном приборе возможно одновременное проведение анализа двух проб.
П.11.3. Принцип метода.
Метод основан на пиролитическом разложении паров бромистого метила, хлорпикрина, металлилхлорида в колонке с платиновой электроспиралью.
В результате пиролиза бромистого метила и хлорпикрина выделяется
молекулярный бром и хлор соответственно, который улавливается раствором
йодистого калия с образованием J .
2
2KJ + Br --> 2KBr + J ;
2 2
2KJ + Cl --> 2KCl + J .
2 2
Пиролиз металлилхлорида происходит с образованием хлористого водорода, определяемого йодометрически:
6HCl + KJO + 5KJ --> 3J + 6KCl + 3H O.
3 2 2
Выделившийся в результате реакций йод оттитровывается раствором гипосульфита натрия в присутствии крахмала.
Метрологическая характеристика метода: предел обнаружения бромистого метила - 2 мкг, хлорпикрина - 4 мкг, металлилхлорида - 5 мг/кг.
Нижний предел определения в воздухе бромистого метила - 0,004 мг/л, хлорпикрина - 0,008 мг/л, металлилхлорида - 0,0113 мг/кг.
Избирательность метода: определению мешают свободные галогены и другие окислители.
П.11.4. Реактивы и растворы.
Калий йодистый - 5% (5 г йодистого калия растворяют в 100 мл дистиллированной воды).
Калий йодноватокислый - 0,2% (0,2 г йодноватокислого калия растворить в 100 мл дистиллированной воды).
Крахмал растворимый - 1% (1 г крахмала растворить в 100 мл дистиллированной воды).
Гипосульфит натрия (натрий серноватистокислый) - 0,01 Н (из фиксанала готовят 0,1 Н раствор гипосульфита натрия, или 25 г соли растворяют в 1 л дистиллированной воды. Титр раствора гипосульфита натрия устанавливают по двухромовокислому калию. Для приготовления гипосульфита натрия 0,01 и 0,001 Н делают соответствующие разведения).
Натрий гидроокись - концентрированный раствор.
Натронная известь гранулированная.
П.11.5. Оборудование и посуда.
Прибор ПСУ или ЛБМ.
Аспиратор.
Электроплитка, тип ПКЭ-800/3.
Водяная баня для зерновых сосудов.
Сосуды для зерна.
Каплеуловитель КО 100ХС2.
Поглотители Петри.
Пипетки на 1, 5, 15, 25 мл.
Бюретки на 10 и 25 мл.
Колбы конические плоскодонные на 300 - 500 мл.
Сосуды Бабо или Дрекселя.
Мерные колбы на 1000 и 200 мл.
Газовые пипетки на 500 мл.
П.11.6. Проведение анализа на содержание бромистого метила, хлорпикрина и металлилхлорида в воздухе.
Газовую пипетку с пробой анализируемого воздуха одним концом соединяют через двухходовой (трехходовой) кран прибора с пиролитической колонкой, а другим - с тубусом бутылки для напорной жидкости.
К нижней части пиролитической колонки присоединяют поглотительную склянку Петри, в которую предварительно наливают 3 мл 5-процентного раствора йодистого калия - при анализе на содержание бромистого метила или хлорпикрина или 3 мл 0,2-процентного йодноватокислого калия при анализе металлилхлорида. Соединения производят через отводной конец поглотителя, связанный с капилляром склянки. Другой конец поглотителя служит ловушкой в случае переброса жидкости из первого поглотителя. Второй поглотитель подсоединяют к первому через отводной конец, связанный с капилляром.
В приборе в качестве поглотительных склянок могут быть использованы склянки Зайцева, в которые наливают не более 2 мл поглотительного раствора.
Перед включением прибора тумблер устанавливают на 7 - 9-м положении.
Включив электрический ток, открывают нижний зажим газовой пипетки для поступления напорной жидкости, а затем верхний кран, осторожно поворачивая, регулируют ток анализируемого воздуха через пиролитическую колонку и поглотитель (25 - 50 мл/мин.).
При подходе напорной жидкости к нижнему патрубку крана последний перекрывают и выключают электрический ток. Поглотители отсоединяют и их содержимое количественно переносят в колбу для титрования объемом не более 150 мл. Поглотители несколько раз промывают дистиллированной водой или 5-процентным раствором йодистого калия, сливая его в колбу для титрования.
При анализе металлилхлорида в колбу для титрования добавляют 5 мл 5-процентного йодистого калия.
Выделившийся йод оттитровывают 0,01 - 0,001 Н раствором гипосульфита натрия.
Расчет концентрации фумигантов проводят по формуле:
А x Н x К x К
1 2
Х = ---------------,
В x К
3
где:
Х - содержание фумиганта в воздухе, мг/л или г/куб. м;
А - количество гипосульфита натрия, пошедшее на титрование, мл;
Н - нормальность раствора гипосульфита натрия;
К - поправочный коэффициент к нормальности гипосульфита натрия;
1
К - грамм-эквивалент фумиганта: бромистого метила - 95, хлорпикрина -
2
54,8, металлилхлорида - 90,5;
В - объем газовой пипетки, л;
К - коэффициент на неполноту разложения фумиганта: бромистого метила -
3
1,0, хлорпикрина - 0,63, металлилхлорида - 0,080.
П.11.7. Проведение анализа на остаточное содержание хлорпикрина и металлилхлорида в зерне.
Схема установки для их количественного определения показана на рис. П.11.2.
При определении содержания фумигантов в зерне прибор собирают по следующей схеме: система очистки воздуха - зерновой сосуд с анализируемым образцом, помещенный в кипящую водяную баню, - ловушка Кьельдаля - пиролитическая колонка прибора - система поглотителей - аспиратор.
Система очистки воздуха предназначена для улавливания имеющихся в воздухе летучих кислот и галоидов. Она состоит из двух последовательно соединенных между собой сосудов Бабо 1, заполненных гранулированной натронной известью и концентрированным раствором едкой щелочи.
Сосуд для зерна 2 вместимостью 400 - 500 мл имеет широкое отверстие с пришлифованной пробкой и два крана. Сосуд для зерна с анализируемой пробой помещают в кипящую водяную баню 3, установленную на электроплитку 4. Нагревание в кипящей водяной бане способствует извлечению из зерна физически сорбируемого фумиганта.
Ловушка Кьельдаля 5 служит для улавливания жидкости при определении содержания фумигантов в зерне.
Пиролитическая колонка 6 предназначена для разложения паров хлорпикрина до молекулярного хлора, паров металлилхлорида до хлористого водорода.
Система поглотителей 7 состоит из трех склянок Петри объемом 15 - 20 мл, последовательно соединенных между собой. Две из них заполняются: при анализе на содержание хлорпикрина раствором 5-процентного йодистого калия, металлилхлорида - 0,2-процентным раствором йодноватокислого калия. Третья - пустая, служит ловушкой в случае переброса жидкости из предыдущих склянок.
Аспиратор 8 служит для протягивания воздуха через весь прибор со скоростью 1 л за 20 мин.
Водяную баню для зерновых сосудов заполняют водой и ставят на электроплитку для нагрева.
На технических весах взвешивают пустой сосуд для зерна, насыпают в него под тягой анализируемый образец (300 - 500 г) и взвешивают на тех же весах с точностью до 1 г.
Заполняют два поглотителя Петри: при анализе на остаточное содержание хлорпикрина в каждый поглотитель вносят по 10 мл 5-процентного раствора йодистого калия; металлилхлорида - по 10 мл 0,2-процентного раствора йодноватокислого калия.
Последовательно соединяют резиновыми трубками два поглотителя с соответствующими растворами и один пустой, т.е. отводное колено первого поглотителя с газопромывной трубкой второго, отводное колено второго - с газопромывной трубкой третьего.
Газопромывную трубку первого поглотителя Петри с поглотительным раствором соединяют с пиролитической колонкой, отводное колено третьего поглотителя (без поглотительного раствора) - с аспиратором.
Включают прибор в сеть для прогрева пиролитической колонки. Тумблер прибора устанавливают в седьмое положение.
Зерновой сосуд с анализируемым образцом погружают в кипящую водяную баню и соединяют короткое отводное колено зернового сосуда с ловушкой Кьельдаля, присоединенной к пиролитической колонке, длинное - с системой очистки воздуха.
Включают аспиратор. Медленно открывают кран сначала на коротком колене, а затем на длинном отводном колене зернового сосуда.
Скорость протягивания воздуха через систему регулируют кранами зернового сосуда так, чтобы пузырьки воздуха из газопромывной трубки в поглотительный сосуд можно было сосчитать. Процесс длится 20 мин. После этого закрывают кран на длинном отводном колене сосуда, выключают аспиратор, отсоединяют поглотители. Зерновой сосуд вынимают из бани, высыпают его содержимое. Выключают пиролитическую колонку.
Содержимое склянок Петри количественно переносят в коническую колбу на 300 мл, поглотители тщательно промывают дистиллированной водой.
При анализе на остаточное содержание хлорпикрина в зерне выделившийся йод оттитровывают 0,01 или 0,001 Н стандартными растворами гипосульфита натрия в присутствии крахмала.
При анализе на остаточное содержание металлилхлорида в зерне в колбу добавляют 5 мл 5-процентного раствора йодистого калия. При наличии в анализируемой пробе металлилхлорида образующийся в результате разложения хлористый водород немедленно вступает в реакцию с йодатами калия и выделяется свободный йод, который окрашивает жидкость в поглотителе в буро-коричневый или желтый цвет. Выделившийся йод оттитровывают 0,01 или 0,001 Н стандартным раствором гипосульфита натрия в присутствии крахмала.
Расчет остаточного содержания хлорпикрина и металлилхлорида в зерне проводят по формуле:
А x Н x К x К
1 2
Х = ---------------,
Б x К
3
где:
Х - количество определяемого фумиганта, мг/кг;
А - количество гипосульфита, пошедшего на титрование, мл;
Б - масса зерна, кг;
К - поправочный коэффициент к нормальности гипосульфита;
1
Н - нормальность раствора гипосульфита;
К - грамм-эквивалент фумиганта: металлилхлорида - 90,6, хлорпикрина -
2
54,8;
К - коэффициент на неполноту разложения фумиганта: металлилхлорида -
3
0,66, хлорпикрина - 0,57.
Приложение 12
МЕТОДИКА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФИНА В ЗЕРНЕ (РАЗРАБОТАНА ВО ВНИИГИНТОКС)
П.12.1. Общая часть.
Определение основано на разложении фосфида алюминия или фосфида магния разбавленной серной кислотой, улавливании выделившегося фосфина азотной кислотой и последующем колориметрическом определении по общему фосфору.
Предел обнаружения в зерне 0,002 мг/кг.
Погрешность определения 4%.
Диапазон измеряемых концентраций от 0,002 до 3 мг/кг.
Определению мешает мышьяковистый водород.
П.12.2. Реактивы и растворы.
Аммоний молибденовокислый 0,002 М раствор в 10 Н серной кислоте (25 г аммония молибденовокислого растворяют в 200 мл нагретой до 60 °C воды и фильтруют. В другом стакане разбавляют 280 мл концентрированной серной кислоты до 800 мл водой, вливая серную кислоту в воду. По охлаждении сливают оба раствора и в литровой колбе доводят объем водой до метки).
Гидразин сернокислый 0,13-процентный раствор.
Кислота серная 10 Н и 2-процентные растворы (10 Н серная кислота - 280 мл концентрированной кислоты плотностью 1,84 г/куб. см разбавляют до 1 л, 2-процентная серная кислота - 11,4 мл концентрированной серной кислоты разводят до 100 мл дистиллированной водой. Серную кислоту вливают в воду).
Кислота азотная плотностью 1,34 - 1,37 г/куб. см (особой чистоты).
Калий марганцевокислый перекристаллизованный.
Калий фосфорнокислый перекристаллизованный.
Окислительная смесь. Растворяют 0,5 г растертого в порошок марганцевокислого калия в 10 мл серной кислоты плотностью 1,84 г/куб. см. Реактив хранят в склянке с притертой пробкой не более пяти дней.
Стандартный раствор N 1 - 250 мкг фосфора в 1 мл (0,742 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в 250 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями серной кислоты). Раствор хранят 2 - 3 нед.
Стандартный раствор N 2 - 1 мкг фосфора в 1 мл (разбавляют 1 мл раствора N 1 до 250 мл подкисленной дистиллированной водой. Раствор готовят непосредственно перед употреблением).
Все водные растворы готовят на бидистиллированной воде.
П.12.3. Приборы и посуда.
Аспиратор.
Фотоэлектроколориметр ФЭК 56 М.
Электроплитка, тип ПКЭ-800/3.
Баня водяная для зерновых сосудов.
Пробирки колориметрические мерные на 15 мл.
Штативы металлические для пробирок.
Пипетки на 1, 5, 10 мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные на 250 мл.
Колбы конические плоскодонные на 100 мл.
Сосуды для зерна.
Поглотители Петри на 150 и 1000 мл.
Термометр на 200 °C.
П.12.4. Описание определения.
200 г зерна помещают в поглотительную склянку вместимостью 1000 мл, увлажняют 30 мл 2-процентной серной кислоты и закрывают пробкой с двумя отводными коленами. Длинная трубка должна быть погружена в зерно почти до дна поглотительной склянки. Короткую отводную трубку соединяют встык с поглотительной склянкой вместимостью 150 мл, содержащей 50 мл концентрированной азотной кислоты, продувают через зерно воздух со скоростью 1 л/мин. в течение двух часов. Отсоединяют поглотительную склянку с кислотой, переносят кислоту в термостойкую колбу на 100 мл и упаривают досуха. Параллельно для контроля в двух таких колбах упаривают по 50 мл чистой азотной кислоты.
К сухому остатку в колбах с пробами и контрольных прибавляют по 2,5 мл азотной кислоты плотностью 1,34 - 1,37 г/куб. см и 0,1 мл окислительной смеси. Колбы осторожно встряхивают и нагревают на плитке с асбестовой прокладкой. Нагревание растворов продолжают до полного удаления паров азотной кислоты. После охлаждения остатков в колбы добавляют до 7 мл дистиллированной воды и переносят в колориметрические пробирки. Одновременно или предварительно готовят шкалу стандартных растворов.
СХЕМА ПРИГОТОВЛЕНИЯ ШКАЛЫ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ
------------------------------+---T---+---T---+---T---+---T---+---T---+---¬ ¦ Наименование ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦ 8 ¦ 9 ¦10 ¦11 ¦ +-----------------------------+---+---+---+---+---+---+---+---+---+---+---+ ¦Стандартный раствор N 2, мл ¦- ¦0,5¦1 ¦1,5¦2 ¦2,5¦3 ¦3,5¦4 ¦4,5¦5 ¦ ¦Дистиллированная вода, мл ¦7 ¦6,5¦6 ¦5,5¦5 ¦4,5¦4 ¦3,5¦3 ¦2,5¦2 ¦ ¦Содержание фосфора, мкг ¦- ¦0,5¦1 ¦1,5¦2 ¦2,5¦3 ¦3,5¦4 ¦4,5¦3 ¦ ------------------------------+---+---+---+---+---+---+---+---+---+---+----
В пробирки с пробой и стандартными растворами и контрольные прибавляют по 1 мл раствора молибденовокислого аммония. Пробирки встряхивают и помещают в кипящую водяную баню на 10 мин. После охлаждения растворов прибавляют по 1,6 мл раствора сернокислого гидразина, встряхивают и вновь помещают на 5 мин. в кипящую водяную баню. После вторичного охлаждения растворов доводят объем в колориметрических пробирках дистиллированной водой до 10 мл и хорошо встряхивают содержимое пробирок. Измеряют оптическую плотность стандартных растворов на фотоколориметре при красном светофильтре (517 - 597 ммк), используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду (кюветы 10 мм), и строят график зависимости оптической плотности от концентрации фосфора. (Калибровочный график делают в стационарной лаборатории, проверяют его правильность 2 - 3 раза в год).
Измеряют оптическую плотность исследуемой пробы, используя в качестве раствора сравнения пробы, полученные при выпаривании чистой азотной кислоты. Определяют концентрацию фосфора в пробе зерна, пользуясь построенным калибровочным графиком.
Содержание фосфина в пробе определяют по формуле:
1,06 x Б
Х = --------,
Р
где:
Х - содержание фосфина в пробе, мг/кг;
Б - количество фосфора, найденного по графику, мкг;
Р - масса пробы зерна, г;
1,06 - коэффициент пересчета на фосфин.
Приложение 13
МЕТОДИКА ТИТРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФИНА В ЗЕРНЕ И ЗЕРНОПРОДУКТАХ
П.13.1. Общая часть.
Определение основано на взаимодействии фосфина с йодноватокислым калием. В результате реакции выделяется свободный йод, который оттитровывают стандартным раствором гипосульфита натрия в присутствии крахмала.
Предел обнаружения фосфина - 2 мкг.
Предел обнаружения в зерне - 0,005 мг/кг.
Диапазон измеряемых концентраций - от 0,005 до 3 мг/кг.
Определению мешает мышьяковистый водород.
П.13.2. Реактивы и растворы.
Калий йодноватокислый 3-процентный (3 г йодноватокислого калия растворяют в 100 мл дистиллированной воды).
Калий йодистый 5-процентный (5 г йодистого калия растворяют в 100 мл дистиллированной воды).
Крахмал растворимый 0,5-процентный (0,5 г растворимого крахмала заварить в 100 мл дистиллированной воды).
Натрий гипосульфит 0,001 Н (готовят 0,1 Н раствор гипосульфита натрия из фиксанала - 1 ампулу реактива растворяют в 1 л дистиллированной воды. Для работы приготовляют 0,001 Н раствор, разбавив аликвотное количество 0,1 Н раствора в 100 раз).
Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте:
Федеральное