- Законы
- Кодексы
- Форум
Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства
В настоящее время промышленность ряда стран выпускает значительное количество атомно-абсорбционных спектрофотометров разных типов и конструкций, которые успешно можно применять для контроля за загрязнением объектов окружающей среды тяжелыми металлами.
Просты по конструкции спектрометры типа С-115, АА-3 ГДР, а также спектрофотометры фирмы "Перкин-Эльмер", "Пай-Уникам".
Спектрофотометр С-115 предназначен для работы в атомно-абсорбционном и эмиссионном режимах. Набор горелок обеспечивает работу с различными видами пламени (пропан - бутан - воздух, ацетилен - воздух, ацетилен - закись азота).
4.6.3. Порядок выполнения измерений содержания тяжелых металлов в почвенных вытяжках на атомно-абсорбционном спектрофотометре.
Включение ААС проводят согласно инструкции по эксплуатации прибора, соответствующую определенному металлу, лампу с полым катодом необходимо нагревать не менее 20 мин., установить монохроматор на соответствующую анализируемому элементу длину волны, провести юстировку лампы. Установить: наконечник горелки параллельно лучу лампы с полым катодом, оптимальное соотношение горючего и поддерживающего горение газа и поджечь пламя.
Расход горючего газа и воздуха регулируют так, чтобы при распылении стандартных растворов и вытяжек пламя имело четко очерченный внутренний конус и не гасло при прекращении поступления последующих растворов.
В колбу (пробирку) с бидистиллированной водой опускают свободный конец распылителя спектрофотометра и устанавливают нулевую линию прибора по дистиллированной воде. Таким же путем вводят в пламя стандартные растворы сравнения и проводят градуировку прибора. Отградуировав прибор по растворам сравнения, в пламя вводят исследуемые вытяжки и измеряют оптическую плотность. При введении экстракта в пламя необходимо следить за глубиной погружения капилляра в раствор. Не следует погружать капилляр до дна пробирки.
Одновременно с анализом изучаемых проб необходимо проводить холостой
анализ на чистоту используемых реактивов, т.е. повторить все этапы работы,
только без отбора проб, определить оптическую плотность полученного
раствора А и вычесть ее из А.
0
Значение результата холостого анализа не должно превышать 1/3 от массовой доли металла в почвенной пробе.
Для учета неселективного поглощения при определении кадмия и свинца рекомендуется использовать дейтериевую лампу для коррекции фона.
Результаты измерения массовой доли тяжелых металлов в пробах почвы регистрируют по форме, представленной в таблице 14.
Таблица 14
-----+-----T---------+---------+------------+------------+----------------- ¦Дата¦Номер¦Масса ¦ Объем ¦ Оптическая ¦ Массовая ¦ Массовая доля ¦ ¦ ¦пробы¦навески ¦кислотной¦ плотность ¦доля металла¦металла в пробах¦ ¦ ¦ ¦воздушно-¦ вытяжки,¦исследуемого¦ в реактиве,¦ -1 ¦ ¦ ¦ ¦сухой ¦ куб. см ¦раствора, А ¦ мг/куб. дм ¦ почвы, млн. ¦ ¦ ¦ ¦почвы, г ¦ ¦ ¦ ¦ (мг/кг) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ +--T---T--T--+--T---T--T--+---+---T---+----+ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Сu¦Zn ¦Pb¦Cd¦Cu¦Zn ¦Pb¦Cd¦Cu ¦Zn ¦Pb ¦ Cd ¦ +----+-----+---------+---------+--+---+--+--+--+---+--+--+---+---+---+----+ ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦5 ¦ 6 ¦7 ¦8 ¦9 ¦10 ¦11¦12¦13 ¦14 ¦15 ¦ 16 ¦ -----+-----+---------+---------+--+---+--+--+--+---+--+--+---+---+---+-----
Для проверки стабильной работы прибора через каждые 10 измерений в пламя вводят 1-й и 7-й растворы сравнения и регистрируют соответствующие им показания измерительного прибора. Если при проверке обнаруживается смещение начала отсчета или показания 7-го раствора более чем на 3% отн., корректируют настройку прибора и последние 10 вытяжек анализируют снова.
Если показания прибора для почвенной вытяжки превышают показания для 7-го раствора сравнения, вытяжки разбавляют экстрагирующим раствором и повторяют измерение или весь анализ, взяв меньшую навеску почвы.
Использование пропан-бутана значительно упрощает технику работы, т.к. он не требует очистки, проще решаются вопросы обеспечения газом и требования техники безопасности. Ввиду более низкой температуры воздушно-пропан-бутанового пламени значительно возрастают помехи, связанные с образованием трудно диссоциирующих соединений определяемых элементов. Стабильность горения этого пламени меньше, чем пламени ацетилен - воздух.
4.7. Градуировка прибора и построение градуировочного графика
Градуировку прибора, выдающего результаты в единицах пропускания или оптической плотности, проводят по серии растворов сравнения.
При стабилизировавшемся режиме работы прибора в пламя вводят первые растворы сравнения контрольной пробы и устанавливают начало отсчета (нулевое значение оптической плотности или 100% пропускания). Затем вводят в пламя последний раствор сравнения с максимальной концентрацией изучаемых элементов и с помощью соответствующих регулировок устанавливают размах шкалы, обеспечивающий наибольшую точность считывания результатов измерения. Снова вводят 1-й раствор сравнения, проверяют и, если это требуется, корректируют установку начала отсчета.
Затем вводят в пламя остальные растворы сравнения в порядке возрастания в них концентрации элементов и регистрируют соответствующие им показатели измерительного прибора по шкале пропускания или равномерной шкале оптической плотности. Результаты измерения тяжелых металлов в почвенных вытяжках регистрируют по форме, представленной в таблице 15.
Таблица 15
-------------+-------------------------+----------------------------------- ¦Номер колбы ¦Концентрация стандартного¦Оптическая плотность при измерении¦ ¦стандартного¦ раствора, мг/куб. дм ¦ стандартных растворов, А ¦ ¦ раствора ¦ ¦ 1 ¦ ¦ +-----+-----T------+------+--------+-------+--------+--------+ ¦ ¦ Cu ¦ Zn ¦ Pb ¦ Cd ¦ Cu ¦ Zn ¦ Pb ¦ Cd ¦ +------------+-----+-----+------+------+--------+-------+--------+--------¦ ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦ 8 ¦ 9 ¦ -------------+-----+-----+------+------+--------+-------+--------+---------
Если прибор работает в режиме "концентрация", его градуируют по 1-му и 8-му растворам сравнения. Установив начало отсчета (нулевое значение концентрации) по 1-му раствору сравнения, добиваются положения, когда величина отсчета равна соответствующей этому раствору концентрации элементов, мг/куб. дм (мкг/куб. см).
Попеременно вводя в пламя 1-й и 7-й растворы сравнения, добиваются точной установки значений.
Градуировочный график строят в день анализа для каждого элемента. Для этого по оси абсцисс откладывают массовую концентрацию элемента в растворах сравнения, а по оси ординат - соответствующие им показания оптической плотности.
Используя показания градуировочного графика, по показанию прибора,
полученному из вытяжек, найти массовую концентрацию элемента в вытяжке и
-1
пересчитать на массовую долю в воздушно-сухой почве в млн. (мг/кг) по
формуле (1) п. 4.8.1.
4.8. Расчет содержания тяжелых металлов в почвах и характеристика точности анализа
4.8.1. Содержание металлов в исследуемых пробах почв рассчитывается по формуле:
V х (А - А )
1 0
х = -------------, (1)
m
где:
х - массовая доля определяемого металла в воздушно-сухой пробе почвы,
-1
млн. (мг/кг);
А - концентрация металла в исследуемой кислотной (буферной) вытяжке
1
почвы, найденная по градуировочному графику, мг/куб. дм;
А - концентрация металла в контрольной пробе, найденная по
0
градуировочному графику, мг/куб. дм;
V - объем исследуемого раствора, куб. см;
m - масса воздушно-сухой пробы почвы, г.
4.8.2. Анализы проводятся с двумя параллельными. Среднее арифметическое двух параллельных - результат определения одной пробы почвы. Результаты вычисляются до третьего десятичного знака и округляются до второго десятичного знака.
4.8.3. Допускается проведение анализа без параллельных при наличии стандартных образцов для контроля и достаточной точности контрольных анализов при проведении внешнего и внутрилабораторного контроля.
В этом случае выборочный контроль сходимости параллельных определений проводят в соответствии с утвержденными НТД на внутрилабораторный контроль [42].
Показатели точности измерений массовой доли тяжелых металлов в почве рассчитываются в соответствии с ГОСТ 8.505-84 [23] и МИ 858-85 [43].
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ В ПОЧВЕ
5.1. Отбор проб почвы для определения ртути проводится согласно п. 3.3
5.2. Сущность метода
Метод основан на разложении ртути в почве смесью кислот с последующим восстановлением хлоридом олова и анализом беспламенным методом холодного пара на атомно-абсорбционном спектрофотометре. Используется аналитическая линия ртути 2536,7 А (257,7 нм), соответствующая резонансному поглощению паров.
5.3. Аппаратура, материалы, реактивы:
- установка для атомно-абсорбционного анализа: спектрофотометр, установка излучения (ртутная шариковая лампа), поглощающая ячейка, барбатер, фотоэлемент, усилитель, микроамперметр, насос для циркуляции воздуха со скоростью 1 - 1,5 л/мин. и осушитель (заполнен стекловатой и перхлоратом магния). Поглощающая ячейка представляет стеклянную трубку с боковыми окошками из кварцевого стекла или фторопластовую трубку. Можно использовать атомно-абсорбционный анализатор проб АРП-1 (изготовитель: опытный завод ВИТР НПО "Геотехника" Мингео СССР);
- весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-80;
- весы лабораторные 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
- электроплитка с закрытой спиралью и терморегулятором по ГОСТ 14919-83;
- шприц-дозатор для отбора 5 куб. см раствора с погрешностью дозирования не более 1% или пипетка мерная - 5 куб. см по ГОСТ 20292-74;
- колбы мерные вместимостью 100 куб. см и 1000 куб. см по ГОСТ 1770-74;
- колбы конические вместимостью 100 куб. см по ГОСТ 1770-74;
- кислота серная по ГОСТ 4204-77, о.с.ч.;
- кислота азотная по ГОСТ 11125-78, о.с.ч., плотность 1,142 г/куб. см;
- ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520-78 (Hg(NO ) х H O);
3 2 2
- калий надсернокислый (калий персульфат) по ГОСТ 4146-74, ч.д.а.;
- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, х.ч.;
- кислота азотная по ГОСТ 11125-78, о.с.ч., плотность 1,19 г/куб. см;
- олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36-78, ч.д.а.;
- магний хлорнокислый безводный (магния перхлорат), ТУ 6-09-3880-75;
- гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-65, ч.д.а.;
- перекись водорода 30%-ная по ГОСТ 10929-76.
5.4. Подготовка к выполнению измерений
5.4.1. Приготовление растворов.
Калий марганцовокислый 5%-ный раствор: 5 г реактива растворяют в бидистиллированной воде и доводят до 100 куб. см; 3%-ный раствор: 3 г реактива растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до 100 куб. см.
Перекись водорода 3%-ный раствор: 111 куб. см 30%-го раствора перекиси водорода разбавляют бидистиллированной водой и доводят до метки в мерной колбе вместимостью 1000 куб. см, перемешивают.
Калий персульфат 5%-ный раствор: 5 г реактива растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 100 куб. см.
Гидроксиламин солянокислый 1,5%-ный раствор: 1,5 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до 100 куб. см.
Олово двухлористое 10%-ный раствор: 120 г SnCl х 2H O растворяют в 150
2 2
куб. см HCl и разбавляют водой до 1000 куб. см.
Олово двухлористое 20%-ный раствор: 240 г SnCl х 2H O растворяют в 6 М
2 2
HCl и доводят дистиллированной водой до 1000 куб. см.
Кислота азотная 2%-ная (без окислов азота): готовится по ГОСТ 4517-75. 70,37 куб. см азотной кислоты плотностью 1,147 г/куб. см (20%) небольшими порциями, помешивая, наливают в воду. После охлаждения доводят объем раствора водой до 1000 куб. см и перемешивают. К раствору кислоты прибавляют по каплям при помешивании 3%-ный раствор марганцовокислого калия до интенсивной окраски, которую затем устраняют прибавлением по каплям 3%-ного раствора перекиси водорода.
Основной стандартный раствор ртути с концентрацией 1 мг/куб. см:
1,708 г ртути азотнокислой окисной (Hg(NO ) х H O) растворяют в 2%-ном
3 2
растворе азотной кислоты (без окислов азота) и доводят объем раствора этой
же кислотой до 1 куб. дм. Полученный раствор содержит ртути 1 мг/куб. см.
Промежуточный стандартный раствор с содержанием ртути 100 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см основного стандартного раствора ртути и доводят до метки 20%-ным раствором азотной кислоты.
Рабочий стандартный раствор с содержанием ртути 10 мкг/куб. см: 10 куб. см промежуточного стандартного раствора ртути помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и разбавляют 2%-ным раствором азотной кислоты до метки. Промежуточный раствор содержит 10 мкг/куб. см ртути.
5.4.2. Приготовление растворов сравнения ртути.
В восемь мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают указанные в таблице 16 объемы рабочего раствора ртути, добавляют в каждую колбу по 1 куб. см концентрированной азотной кислоты и 1 куб. см 5%-ного раствора перманганата калия и доводят до метки бидистиллированной водой.
Таблица 16
---------------------------------------------+----------------------------- ¦ Характеристика растворов ¦ ¦ +--------------------------------------------+----+---T---+---T---+---T---+ ¦Рабочий стандартный раствор, куб. см ¦0,5 ¦1 ¦2 ¦5 ¦10 ¦20 ¦50 ¦ ¦Массовая концентрация раствора сравнения, ¦0,05¦0,1¦0,2¦0,5¦1,0¦2,0¦5,0¦ ¦мкг/куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Содержание ртути в почве, мг/кг ¦2,5 ¦5 ¦10 ¦25 ¦50 ¦100¦250¦ ---------------------------------------------+----+---+---+---+---+---+----
Одновременно готовят в 3-кратной повторности холостой анализ: в колбу N 1 помещают все вышеназванные реактивы, кроме рабочего стандартного раствора.
Калибровочные растворы готовят в день проведения анализа.
Данный метод позволяет определить содержание ртути в почве, начиная с
-1
концентрации 10 (мг/кг).
5.5. Подготовка проб к анализу
Учитывая повышенную летучесть некоторых соединений ртути (металлическая и органическая ртуть), подготовка проб к анализу на ртуть имеет свои особенности.
Отобранные пробы почв должны быть проанализированы возможно быстрее. В силу высокой летучести паров ртути и ее соединений возможна потеря ее даже при комнатной температуре во время сушки. При сушке в сушильном шкафу потери ртути возможны как из органических соединений, так и в виде металла. Поэтому рекомендуется после отбора проб почвы, если нет возможности консервации, высушивать ее на воздухе и обязательно в тени. Около 10 г высушенной почвы тщательно перетереть в ступке и поместить в полиэтиленовый пакетик, хранить в эксикаторе или в стеклянных закрытых банках.
5.6. Проведение анализа
2 г почвы помещают в коническую колбу вместимостью 100 куб. см, приливают 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и оставляют после перемешивания на ночь. Утром в ту же колбу приливают 5 куб. см концентрированной азотной кислоты, содержимое перемешивают стеклянной палочкой и покрывают стеклом. Нагревают на плитке с закрытой спиралью при температуре 100 - 120 °С до полного разложения органического вещества. Обработку почвы можно производить на бане при температуре 60 - 70 °С в течение 2 ч или при комнатной температуре в течение 12 - 15 ч. При более высоких температурах реакция окисления протекает бурно и возможны потери ртути в результате улетучивания.
После охлаждения приливают 25 куб. см раствора перманганата калия, осторожно перемешивают. После этого добавляют еще 5 куб. см 50%-ного раствора персульфата калия для разложения органических соединений и оставляют стоять 18 - 20 ч, затем фильтруют отстой через фильтр "синяя лента", предварительно смоченный 4 M HCl, в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, а осадок промывают порциями бидистиллированной воды и через тот же фильтр переносят в колбу, доведя объем до метки 100 куб. см.
Содержимое колбы переносится в барбатер, затем приливают 5 - 15 куб. см 1,5%-ного раствора гидроксиламина. Гидроксиламин добавляют до полного обесцвечивания раствора в барбатере, затем приливают 5 куб. см 10%-ного раствора двухлористого олова, необходимо быстро закрыть барбатер и подключить к прибору. Колбу (барбатер) встряхивают, открывают кран, включают насос и прокачивают воздух, который захватывает пары ртути и несет их через осушитель в трубку - аналитическую ячейку анализатора, через которую проходит луч от спектральной ртутной лампы. При поступлении паров ртути в аналитическую ячейку (трубку) стрелка измерительного прибора начинает отклоняться. Максимальное отклонение стрелки покажет содержание ртути в данной пробе. Вся эта приборная система замкнутая, циркуляция паров ртути может продолжаться до тех пор, пока детектор прибора не покажет четкое максимальное отклонение величины абсорбции.
После окончания работы на приборе систему продувают, удаляя пары ртути.
5.7. Построение градуировочного графика
По результатам фотометрирования стандартных растворов сравнения строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание ртути в мг/кг, соответствующее раствору сравнения, а на оси ординат - показания измерительного прибора. По градуировочному графику находят содержание ртути в почве и вычитают из него результат "контрольного" определения.
5.8. Расчет содержания ртути в исследуемых пробах почв, характеристики точности анализа
-1
Массовую долю подвижной ртути (х) в воздушно-сухой пробе в млн.
(мг/кг) находят по формуле:
х = а х (М - К),
где:
а - коэффициент, учитывающий разбавление вытяжки перед анализом;
М - массовая концентрация ртути в вытяжке в пересчете на массовую долю
-1
в почве, найденная по градуировочному графику, мг/кг (млн. );
К - среднее арифметическое значение массовой концентрации ртути в
холостом опыте в пересчете на массовую долю в почве, найденной по
градуировочному графику, мг/кг.
За окончательный результат анализа принимают результат единичного определения и выражают его в мг/кг с точностью до одной десятой.
Допускаемые относительные отклонения от среднего арифметического результатов двух повторных анализов, выполненных в одной лаборатории при выборочном контроле, при доверительной вероятности Р = 0,95 составляют (табл. 17):
Таблица 17
----------------------------------------+------------------------- ¦ Массовая доля ртути, мг/кг ¦Допустимые относительные¦ ¦ ¦ отклонения, % ¦ +---------------------------------------+------------------------+ ¦От 0,7 до 2,0 ¦21 ¦ ¦От 2,0 до 5,0 ¦13 ¦ ¦Свыше 5,0 ¦10 ¦ ----------------------------------------+-------------------------
6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В РАСТИТЕЛЬНЫХ ПРОБАХ
6.1. Отбор проб растений проводят согласно п. п. 3.4 - 3.4.5
6.2. Сущность метода
Тяжелые металлы в растительных пробах определяют в их зольных растворах на атомно-абсорбционном спектрофотометре.
Используемые аналитические линии: для цинка - 213,8 нм, для меди - 324,7 нм, свинца - 217,0 нм, кадмия - 228,8 нм (табл. 11).
Для атомизации элементов используют воздушно-ацетиленовое пламя.
6.3. Аппаратура, материалы, реактивы:
- атомно-абсорбционный спектрофотометр типа С-115 IM, AAS-3 и другие;
- лампы с полым катодом для определения меди, цинка, кадмия, свинца;
- ацетилен технический по ГОСТ 5457-75;
- электроплитка с регулятором нагрева с закрытой спиралью типа ЭПШ-1-0,8/220 по ГОСТ 14919-83;
- кварцевые чашки или тигли вместимостью 50, 100, 250 куб. см по ГОСТ 19908-80;
- стекла часовые;
- палочки стеклянные оплавленные;
- колбы мерные 2-го класса точности с пришлифованными пробками вместимостью 50 куб. см, 100 куб. см, 1000 куб. см по ГОСТ 1770-74;
- воронки стеклянные типа В диаметром 56 мм по ГОСТ 25336-82;
- дозатор для отбора агрессивных жидкостей вместимостью 10 куб. см и 50 куб. см с погрешностью воспроизводимости не более 2% или бюретки 2-го класса точности вместимостью 5 куб. см, 10 куб. см, 25 куб. см по ГОСТ 20292-74;
- водяная баня;
- весы лабораторные 2-го класса точности по ГОСТ 24104-80;
- фильтры "белая лента" диаметром 7 см по ТУ 6-09-1678-77;
- кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч.;
- вода бидистиллированная по ГОСТ 6709-72.
6.4. Подготовка к анализу
6.4.1. Приготовление раствора азотной кислоты (1:1).
Концентрированную азотную кислоту плотностью 1,42 г/куб. см прилить к бидистиллированной воде в соотношении 1:1.
6.4.2. Приготовление растворов сравнения.
Приготовление основного раствора с массовой концентрацией цинка 1000 мг/куб. дм (1 мг/куб. см) по п. 4.3.2.1.
Приготовление рабочего раствора цинка с массовой концентрацией цинка 100 мг/куб. дм (100 мкг/куб. см) по п. 4.3.2.1.1.
Приготовление растворов сравнения цинка по п. 4.3.2.1.2.
Приготовление основного стандартного раствора меди с концентрацией меди 1000 мг/куб. дм по п. 4.3.2.2.
Приготовление рабочего раствора с массовой концентрацией меди 100 мг/куб. дм (100 мкг/куб. см) по п. 4.3.2.2.1.
Приготовление растворов сравнения меди по п. 4.3.2.2.2.
Приготовление раствора с массовой концентрацией кадмия 1000 мг/куб. дм по п. 4.3.2.3.
Приготовление рабочего раствора (I) с массовой концентрацией кадмия 100 мг/куб. дм (100 мкг/куб. см) по п. 4.3.2.3.1.
Приготовление рабочего раствора (II) с массовой концентрацией кадмия 10 мг/куб. дм (10 мкг/куб. см) по п. 4.3.2.3.2.
Приготовление растворов сравнения кадмия по п. 4.3.2.3.3.
Приготовление основного раствора свинца с массовой концентрацией свинца 1000 мг/куб. дм по п. 4.3.2.4.
Приготовление рабочего раствора с массовой концентрацией свинца 100 мкг/куб. см по п. 4.3.2.4.1.
Приготовление растворов сравнения свинца по п. 4.3.2.4.2.
6.4.3. Подготовка растительного материала.
Объединенные пробы сена, силоса, сенажа, соломы или зеленых кормов измельчают на отрезки длиной 1 - 3 см. Корнеплоды и клубнеплоды измельчают на пластины (ломтики) толщиной до 0,8 см.
Из объединенной пробы методом квартования выделяют среднюю пробу, масса которой после высушивания должна быть не менее 100 г.
Пробы высушивают в сушильном шкафу при температуре 60 - 65 °С до воздушно-сухого состояния [44]. Воздушно-сухую пробу измельчают на мельнице и просеивают через сито с отверстиями диаметром 2 мм. Остаток на сите после измельчения ножницами или в ступке добавляют к просеянной части и тщательно перемешивают.
Средние пробы комбикормов, зерна, жмыхов, шротов, гранул травяной или витаминной муки из древесной зелени размалывают без предварительного подсушивания и просеивают через сито.
Приготовленные пробы хранят в стеклянной банке с притертой пробкой (или пластмассовой банке с крышкой) в сухом месте и используют для анализа.
6.5. Проведение анализа
6.5.1. Минерализация растительных проб.
Минерализацию проб растений проводят методом сухого озоления по ГОСТ 26657-85 [39].
Кварцевые чашки или тигли после мойки ополаскивают водопроводной, а затем дистиллированной водой.
Тигли прокаливают в печи при температуре 525 +/- 25 °С в течение 2 ч, охлаждают в эксикаторе и взвешивают на весах 2-го класса точности. Этот процесс повторяют до достижения постоянной массы тигля. Прокаленный и доведенный до постоянной массы тигель хранят в эксикаторе над хлористым кальцием.
В тигель (кварцевую чашку) помещают 10 - 20 г испытуемой пробы, взвешенной с погрешностью +/- 0,1 г без уплотнения (для того, чтобы в ее нижние слои поступал кислород воздуха). Пробой заполняют не более половины тигля.
Тигель с пробой взвешивают на весах 2-го класса точности. Затем его помещают в холодную печь и повышают температуру до 200 - 250 °С (до появления дыма). После прекращения выделения дыма температуру печи доводят до 525 +/- 25 °С и ведут прокаливание в течение 3 ч. Отсутствие частичек угля указывает на полное озоление материала.
При наличии углистых частичек тигель с золой охлаждают на воздухе, золу смачивают дистиллированной водой или 3%-ным раствором перекиси водорода, или 2 куб. см разбавленной азотной кислотой (1:1). Кислоту или перекись водорода приливают дозатором или пипеткой с резиновой грушей, тщательно перемешивают стеклянной палочкой, а приставшие к палочке частицы смывают в тигель дистиллированной водой. Воду выпаривают в сушильном шкафу, на электроплитке или другим способом, тигель помещают в печь и прокаливают при температуре 525 +/- 25 °С в течение 1 ч. По окончании прокаливания тигель с золой охлаждают в выключенной печи, затем в эксикаторе и взвешивают. Далее тигель с золой прокаливают в течение 30 мин. при температуре 525 +/- 25 °С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание и взвешивание повторяют до достижения постоянной массы тигля с золой. Постоянство массы считается достигнутым, если разность результатов двух последовательных взвешиваний составит не более 0,001 г.
Озоление растений проводится, как правило, неодинаковое количество времени для разных видов растений (до 10 ч). При правильном озолении полученная зола имеет белый, кремоватый, розовый цвет, без обугленных частиц.
Минерализация пищевого сырья и продуктов, в том числе плодоовощных консервов, проводится по методике, изложенной в Приложении 5 (ГОСТ 26929-86) [16].
6.5.2. Кислотная экстракция тяжелых металлов из золы.
Определение содержания Cu, Zn, Pb, Cd проводят в растворе золы после минерализации анализируемого материала.
Золу смачивают несколькими каплями бидистиллированной воды, затем дозатором или бюреткой к золе прибавляют по 10 - 15 куб. см азотной кислоты разбавленной (1:1), покрывают тигель часовым стеклом и нагревают на электроплитке до кипения или выдерживают на кипящей водяной бане в течение 30 мин., не допуская разбрызгивания остатка.
Содержимое тигля фильтруют в мерную колбу вместимостью 50 куб. см через
маленький фильтр "белая лента". Фильтр предварительно тщательно промывают
разбавленной HNO . Тигель и фильтр несколько раз споласкивают горячей
3
бидистиллированной водой, доводя объем раствора до метки. Содержимое колбы
перемешивают и оставляют до следующего дня для отстаивания. После
отстаивания растворы используют для анализа.
Одновременно проводят контрольный опыт, включая все стадии анализа, кроме взятия проб растительного материала.
6.6. Определение тяжелых металлов в растворах золы на атомно-абсорбционном спектрофотометре
Сущность метода и принцип работы на ААС (по п. 4.6.1).
Подготовку прибора к работе и выполнение измерений содержания ТМ на атомно-абсорбционном спектрофотометре проводить по п. п. 4.6.2 - 4.6.3.
Градуировка прибора и построение градуировочного графика по п. 4.7.
6.7. Расчет содержания тяжелых металлов в растительных пробах
6.7.1. Содержание металлов в исследуемых пробах растений рассчитывается по формуле:
V х (А - А )
1 0
х = ------------- х К,
m
где:
х - массовая концентрация определяемого металла в растительной пробе,
-1
млн. ;
V - объем исследуемого раствора золы, куб. см;
А - концентрация металла в растворе золы, мг/куб. дм (определена по
1
градуировочному графику);
А - концентрация металла в холостой пробе, мг/куб. дм (по
0
градуировочному графику);
m - масса воздушно-сухой пробы растений, г;
К - коэффициент, учитывающий уменьшение массы навески растительной
пробы. При использовании указанной в настоящих методических указаниях
массы навески К = 1, при уменьшении навески в 2 раза К = 2 и т.д.
Анализы проводятся с двумя параллельными, среднее арифметическое двух параллельных - результат определения одной пробы.
Результаты вычисляются до второго десятичного знака.
Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 33%.
Коэффициенты вариации результатов параллельных определений составляют, %:
-1
28 - при массовой доле элемента 2 млн. ;
-1
20 - при массовой доле элемента от 2 до 10 млн. ;
-1
15 - при массовой доле элемента от 10 до 25 млн. ;
-1
10 - при массовой доле элемента от 25 до 100 млн. ;
-1
5 - при массовой доле элемента свыше 100 млн. .
7. ТРЕБОВАНИЯ К ТЕХНИКЕ БЕЗОПАСНОСТИ ВЫПОЛНЕНИЯ РАБОТ
При выполнении работ безопасность труда должна соблюдаться согласно "Правилам по технике безопасности при производстве наблюдений и работ в сети Госкомгидромета".
Помещение, в котором проводятся анализы, должно быть оборудовано приточно-вытяжным шкафом.
При выполнении анализов необходимо соблюдать осторожность при работе с концентрированными кислотами. Приготавливая разбавленные растворы, необходимо строго соблюдать правило: кислоту добавлять к воде понемногу.
Использованные растворы запрещается сливать в раковину без предварительной нейтрализации. Концентрированные кислоты, аммиак должны храниться в вытяжном шкафу.
8. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К работе по определению содержания тяжелых металлов в пробах почв и растений может допускаться специалист с высшим или средним специальным образованием, прошедший соответствующее обучение и инструктаж по технике безопасности при работе с вредными для здоровья веществами, имеющий навыки работы в химической лаборатории.
Приложение 1
КЛАСС ОПАСНОСТИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [1]
-----------------------------------+--------------------------------------- ¦ Показатели ¦ Нормы для классов опасности ¦ ¦ +---------+---------------+------------+ ¦ ¦ 1-го ¦ 2-го ¦ 3-го ¦ +----------------------------------+---------+---------------+------------+ ¦Токсичность, ЛД <*> ¦До 200 ¦От 200 до 1000 ¦Свыше 1000 ¦ ¦ 50 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Персистентность в почве, мес. <**>¦Свыше 12 ¦От 6 до 12 ¦Менее 6 ¦ ¦ПДК в почве, мг/кг ¦Менее 0,2¦От 0,2 до 0,5 ¦Свыше 0,5 ¦ ¦Миграция ¦Мигрируют¦Слабо мигрируют¦Не мигрируют¦ ¦Персистентность в растениях, мес. ¦3 и более¦От 1 до 3 ¦Менее 1 ¦ ¦Влияние на пищевую ценность ¦Сильное ¦Умеренное ¦Нет ¦ ¦сельскохозяйственной продукции ¦ ¦ ¦ ¦ -----------------------------------+---------+---------------+-------------
--------------------------------
<*> ЛД - летальная доза химического вещества, вызывающая при введении
50
в организм гибель 50% животных, мг/кг живой массы.
<**> Персистентность в почве - продолжительность сохранения
биологической активности загрязняющего почву химического вещества,
характеризующая степень его устойчивости к процессу разложения.
Приложение 2
ТЕРМИНЫ И ИХ ПОЯСНЕНИЯ <*>
--------------------------------
<*> Термины и их пояснения приводятся по ГОСТ 17.4.1.03-84.191, ГОСТ 16263-70.121, ГОСТ 15895-77.1241.
Контролируемая партия продукции - совокупность единиц продукции одного наименования, типономинала или типоразмера и исполнения, произведенная в течение определенного интервала времени в одних и тех же условиях и одновременно представленная для контроля.
Объем партии - число единиц продукции, составляющих партию.
Проба - количество нештучной продукции, отобранное из контролируемой совокупности для принятия решения.
Точечная проба - материал, взятый из одного места горизонта или одного слоя почвенного профиля, типичный для данного горизонта или слоя.
Точечная проба <**> - проба, взятая единовременно из нештучной продукции.
--------------------------------
<**> Пояснение к термину дается по ГОСТ 16263-70.121 для растительной продукции и растений.
Объединенная проба - смесь не менее двух точечных проб.
Представительная выборка (проба) - выборка (проба), которая достаточно приближенно характеризует свойства контролируемого объекта.
Подготовка пробы - перевод пробы в состояние, требуемое для дальнейшего ее использования.
Навеска - часть предварительной пробы, выделенной для определения качества контролируемой партии.
Абсолютно сухая проба почвы - проба почвы, высушенная до постоянной массы при температуре 105 °С.
Воздушно-сухая проба почвы - проба почвы, высушенная до постоянной массы при температуре и влажности лабораторного помещения.
Пробная площадка - часть исследуемой территории, характеризующейся сходными условиями.
Общие загрязнения - загрязнения, вызванные применением химических средств защиты растений (ХСЗР), органических и неорганических удобрений, орошением сточными водами, а также загрязнения, вызванные выбросами промышленности, транспорта и др., распространенные на большой территории.
Контроль химического загрязнения почвы - проверка соответствия химического загрязнения почвы установленным нормам и требованиям.
Мониторинг химического загрязнения почвы - система регулярных наблюдений, включающая в себя наблюдения за фактическими уровнями, определения прогностических уровней, оценку последствий фактических и прогностических уровней загрязненности, выявление источников загрязненности почвы.
Локальное химическое загрязнение почвы - химическое загрязнение почвы вблизи одного или совокупности нескольких источников загрязнения.
Фоновое содержание химического вещества в почве - содержание химического вещества в почве, соответствующее ее природному химическому составу.
Миграция загрязняющего почву химического вещества <***> - горизонтальное и (или) вертикальное перемещение химического вещества, загрязняющего почву, и (или) из нее в другие объекты природной среды и обратно.
--------------------------------
<***> К другим объектам относятся растения, атмосфера, природные воды и др.
Транслокация загрязняющего почву химического вещества - переход загрязняющего почву химического вещества в растения.
Предельно допустимое количество загрязняющего почву химического вещества (ПДК) - максимальная массовая доля загрязняющего почву химического вещества, не вызывающая прямого или косвенного влияния, включая отдельные последствия на окружающую среду и здоровье человека.
Приложение 3
ПАСПОРТ ОБСЛЕДУЕМОГО УЧАСТКА
1. Номер участка __________________________________________________________
2. Адрес участка и его привязка к источнику загрязнения ___________________
___________________________________________________________________________
3. Размер участка _________________________________________________________
4. Название почвы _________________________________________________________
5. Рельеф _________________________________________________________________
6. Уровень залегания грунтовых вод ________________________________________
7. Растительный покров территории _________________________________________
8. Характеристика источника загрязнения (характер производства,
используемого сырья, мощность производства, удаление от жилых зданий,
мест водоразбора и т.д.) _______________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
9. Характер использования участка в год обследования (предприятие, с.-х.
угодье, полоса отчуждения, дороги и т.п.) ______________________________
10. Сведения об использовании участка в предыдущие годы (мелиорация,
севообороты, применение средств химизации, наличие свалок, очистных
сооружений и т.д.) ____________________________________________________
11. Дата обследования _____________________________________________________
12. Номер почвенного разреза ______________________________________________
13. Глубина взятия проб ___________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________
Исполнитель Пробу отобрал (должность)
Приложение 4
ЭТИКЕТКА РАСТИТЕЛЬНОЙ ПРОБЫ
Культура
Фаза вегетации
Хозяйство, отделение, район, область
Номер севооборота
Вид отбираемой продукции
Дата отбора
Фамилия пробоотборщика
Пробу отобрал (подпись)
Приложение 5
МЕТОД МИНЕРАЛИЗАЦИИ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ
Минерализация пищевых продуктов, круп, плодов, овощей и продуктов их переработки для последующего определения в них Zn, Cu, Pb, Cd проводится согласно методике, изложенной в ГОСТ 26929-86 [16].
Чашки с продуктами, содержащими влагу ниже 20%, помещают на электроплитку и проводят обугливание до прекращения выделения дыма, затем чашки помещают в электропечь при температуре около 250 °С.
Чашки с продуктами, содержащими влагу от 20 до 80%, помещают в сушильный шкаф, постепенно доводя температуру до 150 °С, выдерживают около 3 ч до начала обугливания. Затем переносят на электроплитку и доводят обугливание до прекращения выделения дыма, затем чашки помещают в электропечь при температуре около 250 °С, а продукцию, содержащую более 120% сахаров, помещают в электропечь при температуре около 150 °С.
Жидкие продукты с содержанием влаги свыше 80% на электроплитке упаривают досуха, обугливают до прекращения выделения дыма, затем помещают в электропечь при температуре около 150 °С.
Минерализацию проб проводят постепенно, повышая температуру электропечи на 50 °С через каждые 30 мин., и доводят ее до 450 °С, продолжают минерализацию при этих условиях до получения серой золы. Чашки с золой вынимают из электропечи, охлаждают до комнатной температуры и серую золу смачивают 0,5 - 1,0 куб. см раствора азотной кислоты. Затем кислоту досуха выпаривают на электроплитке со слабым нагревом и снова помещают чашки с пробой в электропечь при температуре 250 °С, постепенно доводя температуру до 450 °С, и выдерживают 1 ч. Минерализацию считают законченной, когда зола станет белого или слегка окрашенного цвета без обугленных частиц.
При наличии частиц повторяют обработку золы раствором азотной кислоты или водой.
МАССА НАВЕСКИ (Г), ОТБИРАЕМОЙ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ
-------------------------------------+-------------------------------- ¦ Наименование продукции ¦ Масса навески, г ¦ ¦ +-------+-------+-------+-------+ ¦ ¦ Pb ¦ Cd ¦ Zn ¦ Cu ¦ +------------------------------------+-------+-------+-------+-------+ ¦Продукты и овощи ¦25 - 30¦25 - 30¦10 - 25¦10 - 25¦ ¦Продукты переработки плодов и овощей¦25 - 30¦25 - 30¦10 - 25¦10 - 25¦ ¦Зерно и продукты его переработки ¦10 - 25¦10 - 25¦2 - 10 ¦2 - 10 ¦ -------------------------------------+-------+-------+-------+--------
Приложение 6
ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ (ПДК) ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВАХ И ДОПУСТИМЫЕ УРОВНИ ИХ СОДЕРЖАНИЯ ПО ПОКАЗАТЕЛЯМ ВРЕДНОСТИ [47]
--------------+-----------+--------------------------------------- ¦ Наименование¦ ПДК, мг/кг¦ Показатели вредности ¦ ¦ ¦ почвы, с +----------------+------+--------------+ ¦ ¦учетом фона¦транслокационный¦водный¦общесанитарный¦ +-------------+-----------+----------------+------+--------------+ ¦ Водорастворимые формы ¦ ¦Фтор ¦10,0 ¦10,0 ¦10,0 ¦25,0 ¦ ¦ Подвижные формы ¦ ¦Медь ¦3,0 ¦3,5 ¦72,0 ¦3,0 ¦ ¦Никель ¦4,0 ¦6,7 ¦14,0 ¦4,0 ¦ ¦Цинк ¦23,0 ¦23,0 ¦200,0 ¦37,0 ¦ ¦Кобальт ¦5,0 ¦25,0 ¦Более ¦5,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦1000 ¦ ¦ ¦Фтор ¦2,8 ¦2,8 ¦- ¦- ¦ ¦Хром ¦6,0 ¦- ¦- ¦6,0 ¦ ¦ Валовое содержание ¦ ¦Сурьма ¦4,5 ¦4,5 ¦4,5 ¦50,0 ¦ ¦Марганец ¦1500 ¦3500 ¦1500 ¦1500 ¦ ¦Ванадий ¦150 ¦170 ¦350 ¦150 ¦ ¦Свинец ¦30,0 ¦35,0 ¦260,0 ¦30,0 ¦ ¦Мышьяк ¦2,0 ¦2,0 ¦15,0 ¦10,0 ¦ ¦Ртуть <*> ¦2,1 ¦2,1 ¦33,3 ¦5,0 ¦ ¦Свинец + ¦20 + 1 ¦20 + 1 ¦30 + 2¦30 + 2 ¦ ¦ртуть ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Медь <**> ¦55 ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Никель <**> ¦85 ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Цинк <**> ¦100 ¦- ¦- ¦- ¦ --------------+-----------+----------------+------+---------------
--------------------------------
<*> Показатель вредности ртути миграционный в атмосфере - 2,5.
<**> Валовое содержание - ориентировочное.
Приложение 7
ФОНОВОЕ СОДЕРЖАНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ В ПОЧВАХ, МГ/КГ [15]
--------------------+-----T------+-------+------+----T------+------+-----T------+----T----- ¦ Тип почвы и ¦Вана-¦Кадмий¦Кобальт¦Марга-¦Медь¦Молиб-¦Никель¦Олово¦Свинец¦Хром¦Цинк¦ ¦ место отбора проб ¦дий ¦ ¦ ¦нец ¦ ¦ден ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ +-------------------+-----+------+-------+------+----+------+------+-----+------+----+----+ ¦Перегнойно-карбо- ¦73 ¦- ¦- ¦440 ¦22 ¦- ¦31 ¦2,5 ¦- ¦55 ¦- ¦ ¦натные, желтоземы, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦красноземы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Дерново-подзолистые¦72 ¦- ¦- ¦650 ¦23 ¦1,5 ¦51 ¦- ¦19 ¦140 ¦49 ¦ ¦Каштановая ¦120 ¦- ¦25 ¦800 ¦28 ¦1,7 ¦58 ¦6 ¦30 ¦120 ¦70 ¦ ¦Сероземы ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦- ¦12 ¦- ¦25 ¦- ¦- ¦ ¦(Красноярский край)¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Черноземы ¦- ¦0,3 ¦- ¦- ¦18 ¦- ¦54 ¦- ¦18 ¦- ¦37 ¦ ¦(г. Магнитогорск) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Серые лесные, ¦- ¦0,6 ¦- ¦- ¦14 ¦- ¦37 ¦- ¦17 ¦- ¦45 ¦ ¦черноземы ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦(г. Новокузнецк) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Бурые ¦80 ¦0,25 ¦12 ¦860 ¦13 ¦2 ¦14 ¦13 ¦23 ¦54 ¦52 ¦ ¦Сероземы (Ср. Азия)¦30 ¦- ¦- ¦300 ¦19 ¦- ¦16 ¦14 ¦20 ¦31 ¦69 ¦ ¦Почвы мира ¦50 ¦0,5 ¦10 ¦850 ¦20 ¦2 ¦40 ¦10 ¦10 ¦200 ¦50 ¦ ¦Черноземы УССР ¦- ¦- ¦- ¦300 - ¦12 -¦- ¦37 - ¦- ¦- ¦400 ¦30 -¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦360 ¦13 ¦ ¦54 ¦ ¦ ¦ ¦80 ¦ --------------------+-----+------+-------+------+----+------+------+-----+------+----+-----
Приложение 8
ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ПРОДОВОЛЬСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ (САНПИН 42-123-4089-86 ОТ 31.03.86)
-----------------------------+--------------------------------------------- ¦ Продукты ¦ ПДК, мг/кг ¦ ¦ +------+-----T---------+-----T---------+-----+ ¦ ¦кадмия¦меди ¦ олова ¦ртути¦ свинца ¦цинка¦ +----------------------------+------+-----+---------+-----+---------+-----+ ¦Зерно ¦0,03 ¦10,0 ¦- ¦0,03 ¦0,3 ¦50,0 ¦ ¦Крупа ¦0,1 ¦10,0 ¦- ¦0,03 ¦0,5 ¦50,0 ¦ ¦Мука ¦0,1 ¦10,0 ¦- ¦0,02 ¦0,5 ¦50,0 ¦ ¦Отруби ¦0,1 ¦- ¦- ¦0,03 ¦0,1 ¦130,0¦ ¦Хлеб ¦0,05 ¦5,0 ¦- ¦0,01 ¦0,3 ¦- ¦ ¦Овощи свежие ¦0,03 ¦5,0 ¦- ¦0,02 ¦0,5 ¦10,0 ¦ ¦Консервы овощные ¦0,03 ¦5,0 ¦200,0 <*>¦0,02 ¦0,05 <**>¦10,0 ¦
¦Фрукты свежие ¦0,03 ¦5,0 ¦- ¦0,02 ¦0,4 ¦10,0 ¦ ¦Консервы фруктовые ¦0,03 ¦5,0 ¦200,0 <*>¦0,02 ¦0,4 ¦10,0 ¦ ¦Ягоды свежие ¦0,03 ¦5,0 ¦- ¦0,02 ¦- ¦10,0 ¦ ¦Консервы из ягод ¦0,03 ¦5,0 ¦200,0 <*>¦0,02 ¦- ¦10,0 ¦ ¦Соки ¦- ¦- ¦200,0 <*>¦- ¦- ¦- ¦ ¦Грибы свежие ¦- ¦- ¦- ¦0,05 ¦0,5 ¦- ¦ ¦Специи и пряности ¦0,2 ¦5,0 ¦- ¦0,02 ¦5,0 ¦- ¦ ¦Чай ¦1,0 ¦100,0¦- ¦0,1 ¦10,0 ¦- ¦ ¦Мясо и птица свежие ¦0,05 ¦5,0 ¦- ¦0,03 ¦0,5 ¦100,0¦ ¦Яйца ¦0,03 ¦3,0 ¦- ¦0,02 ¦0,3 ¦50,0 ¦ ¦Продукты детского питания: ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦на молочной основе ¦0,02 ¦1,0 ¦- ¦0,005¦0,05 ¦5,0 ¦ ¦на зерномолочной основе ¦0,02 ¦5,0 ¦- ¦0,01 ¦0,1 ¦10,0 ¦ ¦на овощной и фруктовой ¦0,02 ¦5,0 ¦- ¦0,01 ¦0,3 ¦10,0 ¦ ¦основе ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦на мясной и птичьей основе ¦0,03 ¦5,0 ¦- ¦0,02 ¦0,3 ¦50,0 ¦ ¦на рыбной основе ¦0,1 ¦10,0 ¦- ¦0,15 ¦0,5 ¦30,0 ¦ -----------------------------+------+-----+---------+-----+---------+------
--------------------------------
<*> В сборной жестяной таре.
<**> В стеклянной таре.
Приложение 9
ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ СХЕМА ОЦЕНКИ ПОЧВ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПО СТЕПЕНИ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ХИМИЧЕСКИМИ ВЕЩЕСТВАМИ [47]
--------------+-----------+---------------------+------------------+--------------------- ¦ Категория ¦ Суммарный ¦ Загрязненность ¦ Возможное ¦ Необходимые ¦ ¦ почв по ¦ показатель¦ относительно ПДК ¦использование почв¦ мероприятия ¦ ¦ степени ¦загрязнения¦ ¦ ¦ ¦ ¦загрязненияяя¦ (Zc) <*> ¦ ¦ ¦ ¦ +-------------+-----------+---------------------+------------------+--------------------+ ¦I. Допустимая¦Менее 16,0 ¦Содержание химических¦Использовать под ¦Снижение уровня воз-¦ ¦ ¦ ¦веществ в почве ¦любые культуры ¦действия источников ¦ ¦ ¦ ¦превышает фоновое, но¦ ¦загрязнения почв. ¦ ¦ ¦ ¦не выше ПДК ¦ ¦Осуществление меро- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦приятий по снижению ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦доступности токси- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦кантов для растений ¦ ¦II. Умеренно ¦16,1 - 32,0¦Содержание химических¦Использовать под ¦Мероприятия, анало- ¦ ¦опасная ¦ ¦веществ в почве пре- ¦любые культуры ¦гичные категории I. ¦ ¦ ¦ ¦вышает ПДК при лими- ¦при условии ¦При наличии веществ ¦ ¦ ¦ ¦тирующем общесанитар-¦контроля качества ¦с лимитирующим ¦ ¦ ¦ ¦ном и миграционном ¦продукции ¦миграционным водным ¦ ¦ ¦ ¦водном показателе ¦растениеводства ¦показателем прово- ¦ ¦ ¦ ¦вредности, не ниже ¦ ¦дится контроль за ¦ ¦ ¦ ¦ПДК по транслокацион-¦ ¦содержанием этих ¦ ¦ ¦ ¦ному показателю ¦ ¦веществ в поверх- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ностных и подземных ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦водах ¦ ¦III. Высоко ¦32,1 - ¦Содержание химических¦Использовать под ¦Мероприятия, анало- ¦ ¦опасная ¦128,0 ¦веществ в почве ¦технические куль- ¦гичные категории I. ¦ ¦ ¦ ¦превышает ПДК при ¦туры без получения¦Обязательный конт- ¦ ¦ ¦ ¦лимитирующем ¦из них продуктов ¦роль за содержанием ¦ ¦ ¦ ¦транслокационном ¦питания и кормов, ¦токсикантов в расте-¦ ¦ ¦ ¦показателе вредности ¦в которых возможно¦ниях, используемых в¦ ¦ ¦ ¦ ¦содержание химиче-¦качестве продуктов ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ских веществ выше ¦питания и кормов. ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ПДК. Исключить ¦Ограничение исполь- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦растения - концен-¦зования зеленой мас-¦ ¦ ¦ ¦ ¦траторы химических¦сы на корм скоту, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦веществ ¦особенно растений - ¦ ¦ ¦ ¦ ¦веществ ¦концетраторов ¦ ¦IV. Чрезвы- ¦Более 128 ¦Содержание химических¦Исключить из ¦Мероприятия по сни- ¦ ¦чайно опасная¦ ¦веществ в почве ¦сельскохозяйствен-¦жению уровня загряз-¦ ¦ ¦ ¦превышает ПДК по всем¦ного использования¦нения и связыванию ¦ ¦ ¦ ¦показателям ¦ ¦токсикантов в ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦почвах. Контроль за ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦содержанием токси- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦кантов в почвах. ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Контроль за содержа-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦нием токсикантов в ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦атмосфере, почве ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦и водах ¦ --------------+-----------+---------------------+------------------+---------------------
--------------------------------
<*> Суммарный показатель загрязнения (Zc) определяется по формуле:
n
Zc = SUM х Кс - (n - 1),
i=1 i
где:
n - число определяемых ингредиентов;
Кс - коэффициент концентрации металла, равный частному от деления
i
массовой доли i-го элемента в загрязненной и фоновой почвах.
ЛИТЕРАТУРА
1. ГОСТ 17.4.1.02-83. Охрана природы. Почвы. Классификация химических веществ для контроля загрязнения.
2. ГОСТ 16263-70. Метрология. Термины и определения.
3. ГОСТ 17.4.3.01-83 (СТ СЭВ 3847-82). Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб.
4. ГОСТ 17.4.3.03-85 (СТ СЭВ 4469-84). Охрана природы. Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ.
5. Методические указания по агрохимическому обследованию почв с.-х. угодий / ЦИНАО. М., 1982. 157 с.
6. Методические указания по проведению полевых и лабораторных исследований почв и растений при контроле загрязнения окружающей среды металлами. М.: Гидрометиздат, 1981. С. 45 - 73.
7. ГОСТ 13.586.3-83. Зерно. Правила приемки и методы отбора проб.
8. ГОСТ 17.4.2.01-81. Охрана природы. Почвы. Номенклатура показателей санитарного состояния.
9. ГОСТ 17.4.1.03-84. Охрана природы. Почвы. Термины и определения химического загрязнения.
10. ГОСТ 17.4.4.02-84. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа.
11. ГОСТ 27662-87. Корма растительного происхождения. Методы отбора проб.
12. ГОСТ 17.4.3.06-86 (СТ СЭВ 5301-85). Охрана природы. Почвы. Общие требования к классификации почв по влиянию на них химических загрязняющих веществ.
13. ГОСТ 4517-75 (СТ СЭВ 435-77). Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых в анализе.
14. ГОСТ 4212-76 (СТ СЭВ 810-77). Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометрического анализа.
15. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: Химия, 1985. 528 с.
16. ГОСТ 26929-86. Сыры и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения токсичных элементов.
17. Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ в сети Госкомгидромета. Л.: Гидрометиздат, 1983. С. 161 - 189.
18. ГОСТ 8.507-84. Методики выполнения анализов агрохимических объектов.
19. Инструкция по определению тяжелых металлов и фтора химическими методами в почвах, растениях и водах при изучении загрязненности окружающей среды. М.: Гидрометиздат, 1978. С. 6 - 10.
20. Методические указания по проведению метрологических исследований методик агрохимических и зоотехнических анализов / ЦИНАО. М., 1989. 50 с.
21. Методические указания по агрохимическому обследованию почв сельскохозяйственных угодий (изд. 2-е дополненное) / ЦИНАО. М., 1985. С. 4 - 28.
22. Методические указания по проведению контроля качества анализов почв в лабораториях единой специализированной агрохимической службы / ЦИНАО. М., 1985. 28 с.
23. ГОСТ 8.505-84. Метрологическая аттестация методик выполнения измерений содержаний компонентов проб веществ и материалов.
24. ГОСТ 15895-77 (СТ СЭВ 3404-81). Статистические методы управления качеством продукции. Термины и определения.
25. Самохвалов С.Г., Чеботарева Н.А., Титова А.А., Целикова Н.А. Методические указания по колориметрическому определению подвижных форм микроэлементов в почвах / ЦИНАО. М., 1977. 99 с.
26. Методические указания по определению микроэлементов в почвах, кормах и растениях методом атомно-абсорбционной спектроскопии / ЦИНАО. М., 1985. С. 30 - 31.
27. Самохвалов С.Г., Чеботарева Н.А. Методические указания по атомно-абсорбционному определению микроэлементов в вытяжках из почв и в растворах золы кормов и растений / ЦИНАО. М., 1977. 34 с.
28. Обухов А.И., Симонов В.Д., Звонарев Б.А. Атомно-абсорбционный метод определения ртути в почвах / Современные методы определения микроэлементов. Тезисы докл. Всесоюзного симпозиума. Кишинев, 1977. 38 с.
29. Звонарев Б.А., Зырин Н.Г., Обухов А.И. Атомно-абсорбционное определение ртути в почвах методом холодного пара // Почвоведение. 1979. N 6. С. 153 - 159.
30. Куклин Ю.С., Коробейников Л.Г. Атомно-абсорбционный метод определения ртути в почвах // Химия в сельском хозяйстве. 1980. N 10. С. 49 - 50.
31. Орлова Л.П., Горшкова В.В., Воронкова М.А., Воскресенская В.С. Атомно-абсорбционное определение кадмия в природных объектах с высоким содержанием железа и алюминия // Почвоведение. 1981. N 4. С. 104 - 109.
32. Орлова Л.П., Синани Т.И. Концентрирование кадмия, меди, свинца, цинка с органическими соединениями при анализе природных вод // Почвоведение. 1982. N 10. С. 142 - 147.
33. Временные методические рекомендации по контролю загрязнения почв. М.: Гидрометиздат, 1983. 127 с.
34. ОСТ 46.40-76, ОСТ 46.52-76. Методы агрохимического анализа почв. Издание официальное. М., 1977.
35. Пейве Я.Р., Ринькис Г.Я. Методы быстрого определения доступных растениям микроэлементов (Cu, Zn, Mn, Co, B) в почве // Почвоведение. 1958. N 9. С. 35 - 42.
36. Методические указания по агрохимическому обследованию и картографированию почв на содержание микроэлементов / Почв. ин-т им. В.В. Докучаева. М., 1976. С. 27 - 35.
37. Методические указания по определению подвижных форм микроэлементов в почвах / ЦИНАО. М., 1973. 48 с.
38. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л.: ВО Агропромиздат (Ленинградское отделение), 1987. С. 56 - 99.
39. ГОСТ 26657-85. Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Методы определения содержания фосфора.
40. Крупский Н.К., Александрова В.М. К вопросу об определении подвижных форм микроэлементов // Микроэлементы в жизни растений, животных и человека: Сб. науч. тр. Киев: Наукова думка, 1964. С. 125 - 133.
41. Важенин И.Г. Методические рекомендации по обследованию и картографированию почвенного покрова по уровням загрязненности промышленными выбросами / ВАСХНИЛ. М., 1987. 26 с.
42. Орлова А.Н., Целикова Н.А. и др. Методические указания по изготовлению, исследованию и аттестации стандартных образцов состава (агрохимических показателей) почв / ЦИНАО. М., 1985. 55 с.
43. МИ 858-85. Метрологическое обеспечение контроля состояния окружающей среды. Аттестованные смеси веществ. Основные положения.
44. ГОСТ 27548-87. Корма растительные. Методы определения влаги.
45. РД 52.18 (руководящий документ). Выполнение измерений массовой доли кислоторастворимых форм металлов (меди, свинца, цинка, никеля, кадмия) в пробах почвы атомно-абсорбционным анализом: Методические указания / НПО "Тайфун". Обнинск. 1988. 20 с.
46. ГОСТ 28168-89. Почвы. Отбор проб.
47. Инструктивное письмо "О выполнении работ по определению загрязнения почв" N 02-10/51-2333 от 10.12.1990. М.: Госкомприрода СССР. 11 с.
Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте:
Федеральное