Инструкция по санитарно-химическому исследованию изделий из полимерных материалов, предназначенных для использования в хозяйственно-питьевом водоснабжении и водном хозяйстве

Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
5 марта 1987 г. N 4259-87

"Инструкция по санитарно-химическому исследованию изделий из полимерных материалов, предназначенных для использования в хозяйственно-питьевом водоснабжении и водном хозяйстве" разработана ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс Минздрава СССР и Киевским институтом усовершенствования врачей Минздрава Украинской ССР.

"Инструкция" определяет порядок проведения исследований, содержит описание методов анализа воды по 11 химическим веществам, наиболее характерным для полимерных материалов, и предназначена для научно-исследовательских институтов и кафедр гигиенического профиля, а также для санитарно-эпидемиологических станций, имеющих соответствующую лабораторную базу, занимающихся исследованиями по гигиеническому изучению полимерных материалов, предназначенных для использования в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения.

1. ВВЕДЕНИЕ

С каждым годом возрастают масштабы применения полимерных материалов в водоснабжении и водном хозяйстве. Наряду с увеличением количественных показателей происходит постоянное расширение ассортимента изделий и рецептур.

Использование полимерных материалов в водоснабжении представляет собой гигиеническую проблему ввиду возможного неблагоприятного влияния на качество контактирующей с ними воды за счет выделения в нее исходных мономеров, различных добавок и продуктов деструкции пластмасс.

Основное требование, которое предъявляется к материалам, используемым в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения, заключается в том, чтобы они обеспечивали сохранение качества воды в соответствии с требованиями ГОСТ 2874-82 "Вода питьевая".

Исследования, предусмотренные настоящей "Инструкцией", проводятся в соответствии с "Методическими указаниями по гигиеническому контролю за изделиями из синтетических материалов, предлагаемых для использования в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения" N 2349-81 с целью получения объективных научных данных для решения вопроса о допустимости внедрения новых полимерных материалов в практику хозяйственно-питьевого водоснабжения и установления регламента их применения.

Для положительной гигиенической оценки новых материалов необходимо руководствоваться следующими основными критериями:

- полимерные материалы (ПМ) не должны ухудшать органолептические свойства воды;

- в процессе эксплуатации изделия из ПМ не должны выделять в воду химические вещества; в случае миграции химических веществ концентрация их в воде не должна превышать допустимые уровни (ДУ), утвержденные в установленном порядке (Приложение 1);

- ПМ не должны оказывать влияния на развитие микрофлоры в воде;

- полимерные материалы не должны изменять своих гигиенических характеристик (влияние на качество воды) под действием применяемых в водоснабжении методов обеззараживания воды (хлорирование, озонирование и др.) и не должны снижать эффективность обеззараживания.

Материалы, получившие положительную санитарно-гигиеническую оценку, рекомендуется проверить в условиях опытной эксплуатации.

2. ПОРЯДОК РАССМОТРЕНИЯ И СОГЛАСОВАНИЯ ПРОЕКТОВ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ДОКУМЕНТАЦИИ НА ИЗДЕЛИЯ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Рассмотрение и согласование нормативно-технической документации (ОСТ, ТУ) на новые виды полимерных материалов и изделий из них, предлагаемых для использования в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения, возложено на Минздравы республик, на территории которых находится организация (учреждение) - разработчик.

К представленным на рассмотрение материалам должны быть приложены следующие данные:

- назначение, область и условия применения материала;

- количественное содержание каждого компонента в материалах, отдельных рецептурах;

- наличие четкого указания о маркировке материала и условий хранения.

Представленные на рассмотрение материалы на новые виды изделий Минздравами союзных республик направляются для проведения гигиенической экспертизы в соответствующие научно-исследовательские учреждения гигиенического профиля (Приложение 2) или в адрес тех санитарно-эпидемиологических станций, которые могут обеспечить проведение необходимых исследований на должном уровне. Экспертное заключение, включающее результаты санитарно-химических, а при необходимости и санитарно-токсикологических исследований, дает основание Минздравам союзных республик решить вопрос о возможности применения предлагаемого нового материала в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения.

Разрешение на применение импортных синтетических материалов в питьевом водоснабжении выдается только при наличии заключения органов здравоохранения экспортирующей страны и описания санитарно-химических методов анализа воды для определения содержания мигрирующих компонентов.

Минздравы союзных республик ежегодно представляют в Главное санитарно-эпидемиологическое управление Минздрава СССР сведения о согласовании научно-технической документации на новые виды синтетических материалов.

3. ПОРЯДОК ПРИЕМКИ ОБРАЗЦОВ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ГИГИЕНИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

Образцы новых полимерных материалов и изделий из них могут быть приняты институтами или лабораториями системы Министерства здравоохранения для гигиенического исследования по поручению санитарно-эпидемиологических управлений Министерства здравоохранения СССР и союзных республик. Для гигиенической оценки могут направляться материалы или их композиции, имеющие заключения о возможности их использования по техническим показателям в водопроводной практике. При лабораторных исследованиях труб используются отрезки длиной 5 - 20 см, диаметром 2,5 - 10 сантиметров.

При исследовании синтетических покрытий (пленки, краски, лаки и пр.) последние должны быть нанесены на внутренние поверхности экспериментальных металлических емкостей или на металлические пластины размерами 5 x 5, 5 x 10 см в соответствии с промышленной технологией.

Одновременно с образцами в лабораторию должны быть представлены разработчиком или организацией, применяющей изделие:

1. Наименование материала, из которого изготовлено изделие (торговое, химическое, марка).

2. Сфера применения изделия (конкретное назначение) и условия его эксплуатации (время контакта с водой, температурные режимы, удельная поверхность).

3. Организация, ответственная за выпуск материала и изделия.

4. На основании каких ГОСТов, ТУ, МРТУ и т.д. выпускается данный материал и изделие.

5. Краткое описание технологического процесса изготовления материала с указанием температурного режима.

6. Физико-химические свойства полимерного материала - стойкость к температурным воздействиям, действию кислот и щелочей, газо-, водо- и паропроницаемости.

7. Подробная рецептура материала с указанием следующих физико-химических свойств отдельных компонентов:

а) химическое название компонента;

б) его структура, формула, мол. масса;

в) растворимость в воде;

г) агрегатное состояние при нормальных условиях;

д) температура кипения и плавления;

е) достаточно чувствительный и специфический метод определения микроколичеств каждого компонента в воде.

8. Образцы новых или малоизвестных ингредиентов, входящих в состав синтетических изделий, в чистом виде.

4. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ К ИССЛЕДОВАНИЯМ И УСЛОВИЯ ИХ ПРОВЕДЕНИЯ

Полученные образцы синтетических материалов и изделий прежде всего подвергаются тщательному осмотру. При этом отмечается наличие запаха, характер поверхности, цвет снаружи и изнутри. Затем образцы подвергают механической очистке, промывают в проточной воде и приступают к исследованию.

Контакт воды с пластмассовыми трубами моделируется следующим образом. Отрезок трубы закрывается с одной стороны стеклянной, корковой или деревянной пробкой, а затем заливается в него вода. Удобнее погружать отрезки испытуемых труб в заполненные водой широкогорлые стеклянные сосуды. Такая форма контакта с водой возможна в тех случаях, когда трубы изнутри и снаружи изготовлены из одного материала (нередко трубы покрывают лишь с одной стороны защитным покрытием). При этом надо соблюдать определенное соотношение между площадью поверхности исследуемого материала (отрезка пластмассовой трубы) и объемом соприкасающейся с ним воды (удельная поверхность). Это требование объясняется тем, что количество веществ, вымываемых из пластмассы в определенный объем воды, пропорционально площади соприкасающейся с водой поверхности, т.е. степень неблагоприятного влияния на качество воды обратно пропорционально величине удельной поверхности.

ПРИМЕР РАСЧЕТА

Толщина стенки пластмассовой трубы 0,5 см;

внутренний диаметр трубы 4 см, радиус (r) 2 см;

наружный диаметр 5 см, радиус (R) 2,5 см;

длина отрезка трубы (l) 10 см.

1. Объем воды (V), заключенной в данном отрезке трубы:

        2
    пи r  l = 3,14 x 4 x 10 = 125,6 куб. см воды.

2. Площадь (S) внутренней поверхности трубы на этом отрезке:

S = 2пи r l = 2 x 3,14 x 2 x 10 = 125,6 кв. см.

3. Удельная поверхность:

                                               -1
    S / V = 125,6 кв. см : 125,6 куб. см = 1 см  .

Теперь рассчитаем, в какое количество воды следует поместить взятый в примере отрезок трубы. Общая поверхность отрезка (наружная и внутренняя с учетом торцов) вычисляется по формуле:

                      2    2
                2пи (R  - r ) + 2пи l (R + r).

Таким образом, общая площадь поверхность трубы в данном примере равна:

                   2    2
    2 x 3,14 x (2,5  - 2 ) + 2 x 3,14 x 10 x (2,5 + 2) = 269,7 кв. см.

Следовательно, отрезок трубы в опыте надо погрузить примерно в 300 куб. см воды.

Аналогичный расчет проводится для отрезка трубы любого диаметра. В случае испытания покрытий емкостей, используемых в водопроводном строительстве, для расчетов применяют соответствующие геометрические формулы, в зависимости от формы емкостей и их объема

При этом в заключении, направляемом в Минздрав, необходимо указывать наряду с удельной поверхностью, при которой проводились исследования, и соответствующий ей диаметр трубы или объем емкости. Эти величины будут теми минимальными размерами изделий, которые разрешается использовать в соответствии с данным заключением.

    Например, если исследуемые трубы не оказывали неблагоприятного
                                                       -1
влияния на качество воды при удельной  поверхности 1 см   (диаметр
4 см),  то  изученный полимерный материал может использоваться для
изготовления  труб  диаметром 4 см и более,  так как с увеличением
диаметра трубы концентрация  мигрирующих из  нее вредных веществ в
воде снижается за счет опережающего роста объема воды по отношению
к площади материала.

Подобным образом затруднительно рассчитывать удельную поверхность для различных соединяющих и уплотняющих деталей и материалов, поэтому с учетом опыта работ по гигиенической оценке полимерных материалов, применяемых в водоснабжении, рекомендуются следующие величины удельной поверхности:

1 - соединительные детали водопроводов - 10% от величины удельной поверхности трубы, для соединения которой предназначены детали;

2 - герметики, мастики, для заделки стыков деталей емкостей - 5% от величины удельной поверхности данной емкости;

3 - прокладки водопроводных кранов, сальники и др. изделия, суммарная поверхность которых в водопроводной сети незначительна, - 1% от величины удельной поверхности труб, в которых их предполагается использовать.

Например:

    Соединительные  детали  водопровода  диметром  4  см (удельная
                -1
поверхность 1 см  )    необходимо    исследовать    при   удельной

                  -1
поверхности 0,1 см  ,   а    прокладки    водопроводных    кранов,
установленных  на трубах  диаметром  2  см  (удельная  поверхность
    -1                                     -1
2 см  ), - при удельной поверхности 0,02 см  .

При исследовании изделий, контактирующих с проточной водой (трубы, детали водопроводов), рекомендуется проводить 3 последовательных 72-часовых цикла приготовления вытяжек из образцов с обязательным определением качества воды в первой и третьей пробе. Таким образом, третья проба будет получена из материала, прошедшего двукратную отмывку. В том случае, если в первой пробе некоторые показатели будут превышать нормативные величины, а в третьей пробе вода будет полностью соответствовать гигиеническим требованиям, исследуемые материалы могут быть разрешены для использования в водопроводном строительстве, так как подобная промывка происходит в процессе пуска и испытаний водопровода, а кратковременное превышение норматива опасности не представляет.

При исследовании покрытий и деталей резервуаров водопроводной сети экспозицию необходимо подбирать с учетом времени полного водообмена (в зависимости от объема).

При исследовании емкостей, предназначенных для хранения воды, экспозиция должна быть сопоставима со сроком хранения воды в емкости (недели-месяцы).

Качество воды, контактирующей с материалами, предназначенными для изготовления или покрытия емкостей, не должно ухудшаться при приготовлении первой же вытяжки из материала. Незначительное ухудшение отдельных показателей допускается, если они нормализуются после непродолжительной отмывки или проветривания материала, которые могут быть осуществлены при изготовлении изделий или строительстве объектов.

Вытяжки из материалов, предназначенных для контакта с холодной водой, исследуют при температуре 20 и 37 °C. Если же исследуемые материалы специально предназначаются для использования при высоких температурах - горячее водоснабжение, дистилляционное опреснение и т.д., то контакт воды с ними осуществляется при температуре 60 - 80 °C или более высокой (в зависимости от технологического режима эксплуатации полимеров).

Температура 37, 60 и 80 °C может быть обеспечена лишь в термостатах, сушильных шкафах, куда большие отрезки труб или емкости не могут быть помещены. В этих случаях выбирают небольшие отрезки изделий (трубы нарезают кольцами) и заливают соответствующим количеством воды в стеклянных сосудах емкостью 3 - 5 литров. Все серии опытов обязательно сопровождаются контролем.

Для исследований берут хлорированную или дехлорированную водопроводную воду, отвечающую требованиям ГОСТ 2874-82 "Вода питьевая".

При оценке полимеров, предназначенных для опреснения или фильтрации воды, исследования проводят не только с водными вытяжками, полученными в статических условиях контакта, но и непосредственно с водой, полученной при эксплуатации модели опреснительной или фильтровальной установки или действующей модели (например оценка дистиллята, полученного на дистилляционной установке). Экспозиция при приготовлении вытяжек не должна значительно отличаться от времени контакта воды с ПМ в производственных условиях.

    Если  известно,   что   по   условиям   эксплуатации   изделия
соприкасаются  с  водой,  pH которой выходит за пределы 6,5 - 8,5,
в лабораторных  условиях  производится исследование с искусственно
подкисленной  или  подщелоченной  водой  (это  имеет   значение  в
бальнеотехнике).  Подкисление  воды  целесообразно производить CO
                                                                 2
или   уксусной   кислотой,   подщелачивание -  NaOH,   Ca(OH)  или
                                                             2
раствором аммиака.

Если в состав материалов, из которых изготовлены изделия, входят фенол или его производные, необходимо провести изучение возможности возникновения хлорфенольного запаха в хлорированной воде, соприкасающейся с этими материалами.

При моделировании натурных условий эксплуатации пластмасс в лабораторных исследованиях нельзя произвольно увеличивать или уменьшать удельную поверхность или срок экспозиции, т.к. пока отсутствуют надежные способы соответствующего пересчета. Аггравация условий проведения эксперимента допустима только как вспомогательный прием, имеющий целью выявить характер влияния синтетического материала на качество воды.

Условия приготовления вытяжек из материалов, применяемых в водоснабжении, приведены в таблице 1.

Таблица 1

УСЛОВИЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫТЯЖЕК ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ МАТЕРИАЛОВ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В ВОДОСНАБЖЕНИИ

Полимерные материалы, применяемые в мелиоративном строительстве, оцениваются в соответствии с гигиеническими критериями, разработанными для материалов, применяемых в водоснабжении. Но в связи с особенностями условий эксплуатации ПМ, применяемых в мелиорации (сезонность, периодичность и пр.), условия приготовления вытяжек из этих материалов отличаются от таковых для материалов, применяемых в водоснабжении.

Условия приготовления вытяжек при исследовании материалов, применяемых в мелиоративном строительстве, приведены в таблице 2.

Таблица 2

УСЛОВИЯ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВЫТЯЖЕК ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ МАТЕРИАЛОВ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В МЕЛИОРАЦИИ

-----------+--------------+---------------------------------------
¦  Группа  ¦   Изделия    ¦        Условия моделирования         ¦
¦материалов¦              +-----------+--------------+-----------+
¦          ¦              ¦   время   ¦   удельная   ¦температура¦
¦          ¦              ¦ контакта  ¦ поверхность  ¦           ¦
¦          ¦              ¦           ¦       -1     ¦           ¦
¦          ¦              ¦           ¦    (см  )    ¦           ¦
+----------+--------------+-----------+--------------+-----------+
¦А         ¦1. Пленки,    ¦3 цикла    ¦0,01          ¦20 и 37 °C ¦
¦Для маги- ¦облицовка     ¦по 3 суток ¦              ¦           ¦
¦стральных ¦каналов       ¦           ¦              ¦           ¦
¦каналов   +--------------+-----------+--------------+-----------+
¦          ¦2. Герметики  ¦то же      ¦0,001         ¦то же      ¦
+----------+--------------+-----------+--------------+-----------+
¦Б         ¦1. Облицовка  ¦3 цикла    ¦0,01          ¦то же      ¦
¦Для рас-  ¦каналов, тру- ¦по 6 часов ¦              ¦           ¦
¦предели-  ¦бы, покрытия  ¦           ¦              ¦           ¦

¦тельной   ¦труб, лотки   ¦           ¦              ¦           ¦
¦сети      +--------------+-----------+--------------+-----------+
¦          ¦2. Герметики  ¦то же      ¦0,001         ¦то же      ¦
+----------+--------------+-----------+--------------+-----------+
¦В <*>     ¦Шланги, сифо- ¦3 цикла    ¦0,0001        ¦то же      ¦
¦Для изго- ¦ны, детали    ¦по 30 минут¦              ¦           ¦
¦товления  ¦поливных уста-¦           ¦              ¦           ¦
¦деталей   ¦новок и пр.   ¦           ¦              ¦           ¦
-----------+--------------+-----------+--------------+------------

--------------------------------

<*> Материалы этой группы исследуются только при наличии в композиции высокотоксичных веществ, в остальных случаях заключение выдается на основании литературных данных.

5. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА КАЧЕСТВО ВОДЫ

Полимерные и синтетические материалы должны подвергаться тщательному гигиеническому изучению с использованием современных методов исследования. Однако не всегда требуется постановка исследований в полном объеме, т.к. в гигиене полимеров должен широко применяться принцип последовательного эксперимента - шаговая стратегия. Смысл шаговой стратегии эксперимента состоит в том, что после каждого "шага" (этапа исследований) производится анализ результатов и на основании этого анализа принимается решение о дальнейшей работе. При этом общая схема (рис. 1) эксперимента может и должна меняться в зависимости от результатов, полученных на отдельных этапах работы.

-------------------+-------------------------+--------------------
¦Материал получает ¦   Этапы исследований    ¦ Материал получает ¦
¦  отрицательную   ¦                         ¦   положительную   ¦
¦  гигиеническую   ¦                         ¦   гигиеническую   ¦
¦     оценку       ¦                         ¦      оценку       ¦
+------------------+-------------------------+-------------------+
¦                  ¦   -------------------   ¦                   ¦
¦Изменение орга- <-+---+ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЕ¦   ¦                   ¦
¦нолептических     ¦   ¦  ИССЛЕДОВАНИЯ   ¦   ¦                   ¦
¦свойств воды      ¦   --------+----------   ¦                   ¦
¦                  ¦           ¦             ¦                   ¦
¦                  ¦           \/            ¦                   ¦
¦                  ¦  Отсутствие изменений   ¦                   ¦
¦                  ¦   органолептических     ¦                   ¦
¦                  ¦     свойств воды        ¦                   ¦
¦                  ¦           ¦             ¦                   ¦
+------------------+-----------\/------------+-------------------+
¦                  ¦ ----------------------  ¦                   ¦
¦Миграция хими-  <-+-+САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИЕ+--+-> Отсутствие      ¦
¦ческих веществ    ¦ ¦    ИССЛЕДОВАНИЯ    ¦  ¦   миграции в воду ¦
¦в воду выше ДУ    ¦ L--T--------------+---  ¦   всех возможных  ¦
¦                  ¦    ¦              ¦     ¦   компонентов     ¦
¦                  ¦    \/             \/    ¦                   ¦
¦                  ¦Миграция не ¦Миграция    ¦                   ¦
¦                  ¦всех компо- ¦компонентов,¦                   ¦
¦                  ¦нентов может¦для которых ¦                   ¦
¦                  ¦быть опреде-¦не установ- ¦                   ¦
¦                  ¦лена анали- ¦лены ДУ     ¦                   ¦
¦                  ¦тически     ¦            ¦                   ¦
¦                  ¦    ¦       ¦      ¦     ¦                   ¦
+------------------+----+-------+------+-----+-------------------+
¦                  ¦    \/             \/    ¦                   ¦
¦                  ¦-------------------------¦                   ¦
¦                  ¦¦ИЗУЧЕНИЕ БИОЛОГИЧЕСКОЙ ¦¦                   ¦
¦                  ¦¦ АКТИВНОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ ¦¦                   ¦
¦                  ¦¦       МАТЕРИАЛОВ      ¦¦                   ¦
¦                  ¦¦   И ИХ КОМПОНЕНТОВ    ¦¦                   ¦
¦                  ¦-------+---------T--T--T-¦                   ¦
¦                  ¦       ¦         ¦  ¦  ¦ ¦                   ¦
¦                  ¦       \/        ¦  ¦  ¦ ¦                   ¦
¦                  ¦---------------  ¦  ¦  ¦ ¦                   ¦
¦Выявлено влия-  <-++Микробиологи-+--+--+--+-+-> Отсутствие      ¦
¦ние на микро-     ¦¦ческие иссле-¦  ¦  ¦  ¦ ¦   влияния на      ¦
¦флору воды        ¦¦дования      ¦  ¦  ¦  ¦ ¦   микрофлору воды ¦
¦                  ¦---------------  \/ ¦  ¦ ¦                   ¦
¦                  ¦--------------------¦  ¦ ¦                   ¦
¦Водная вытяжка  <-++Изучение токсично-++--+-+-> Водная вытяжка  ¦
¦токсична          ¦¦сти водных вытяжеꦦ  ¦ ¦   нетоксична      ¦
¦                  ¦--------------------\/ ¦ ¦                   ¦
¦                  ¦---------------------- ¦ ¦                   ¦
¦ДУ ниже реаль-  <-++  Установление ДУ   +-+-+-> ДУ выше реальной¦
¦ной миграции      ¦¦      миграции      ¦ ¦ ¦   миграции        ¦
¦                  ¦---------------------- \/¦                   ¦
¦                  ¦-------------------------¦                   ¦
¦Наличие - при   <-++  Изучение возможных   ++-> Отсутствие - при¦
¦воздействии       ¦¦отдаленных последствий ¦¦   воздействии кон-¦
¦концентраций      ¦-------------------------¦   центраций выше  ¦
¦ниже реальной     ¦                         ¦   реальной мигра- ¦
¦миграции          ¦                         ¦   ции             ¦
-------------------+-------------------------+--------------------

Рисунок 1. Схема гигиенических исследований полимерных материалов, применяемых в водоснабжении

В соответствии со схемой можно выделить следующие этапы исследований новых материалов:

1 этап. Органолептические исследования

При неблагоприятном влиянии на органолептические показатели качества воды, соприкасающейся с пластмассами в условиях, близких к эксплуатационным, материал бракуется. В случае отсутствия органолептических изменений материал подлежит дальнейшему изучению.

2 этап. Санитарно-химические исследования

Материал бракуется или разрешается в зависимости от того, превышает ли реальная миграция вредных веществ допустимые уровни их выделения в воду или нет.

На данном этапе могут быть закончены исследования новых материалов, если в их рецептуру входят связующие и добавки, изученные с точки зрения токсикологии и имеющие ДУ.

При наличии в рецептуре материала неизученных компонентов или невозможности аналитического их определения проводят изучение биологической активности ПМ и их компонентов (3 этап) (проводится в организациях, указанных в Приложении 2).

6. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ КАЧЕСТВА ВОДЫ

Органолептические свойства вытяжек из ПМ обуславливаются переходом в них веществ, входящих в рецептуру материала. Изменяя органолептические показатели качества воды, некоторые компоненты ПМ, даже в концентрациях, безопасных с токсикологической точки зрения, могут влиять на водопотребление населения. Поэтому изделия из ПМ не должны оказывать неблагоприятного влияния на органолептические показатели качества воды.

При органолептических исследованиях вытяжек определяют наличие постороннего запаха, вкуса или привкуса, мути, осадка, пенообразования, цветности.

6.1. Определение запаха вытяжек.

Определение запаха вытяжек проводят путем закрытой дегустации, исключающей обмен мнениями между дегустаторами, бригадным методом, предусматривающим отбор испытателей по способности к восприятию запахов и предварительно ознакомленных с характером запаха. Каждый дегустатор результаты исследования заносит в индивидуальную дегустационную карту. Из полученных от каждого дегустатора результатов определения интенсивности запаха выводят ее среднее арифметическое значение.

Исследования следует проводить в хорошо проветренном помещении, где отсутствуют посторонние запахи, не менее чем через 1,5 - 2 часа после приема пищи и курения.

Для приготовления вытяжек используют водопроводную дехлорированную воду.

Характер запаха и его интенсивность определяют сразу же после окончания соответствующей экспозиции во всех вытяжках из исследуемого образца, при комнатной температуре и температурах, предусматриваемых условиями моделирования. Вытяжки, приготовленные при температуре 20 и 37 °C, исследуют также и после подогревания до 60 °C.

Ход определения.

В колбы с притертыми пробками емкостью 250 - 300 мл наливают по 100 мл исследуемых вытяжек. В одну колбу (контрольную) наливают 100 мл воды, на которой готовили вытяжки. Колбы закрывают пробками. Поочередно, начиная с контрольной пробы, содержимое колб несколько раз перемешивают вращательными движениями и, открыв колбу, определяют характер и интенсивность запаха.

Определение запаха вытяжек при 60 °C проводят таким же образом, предварительно подогрев их и контрольную пробу в колбах, прикрытых часовыми стеклами, на водяной бане до 60 °C.

Характер запаха выражают описательно: фенольный, ароматический, неопределенный и т.д.

Интенсивность запаха вытяжек оценивают по пятибалльной системе согласно требованиям табл. 3.

Таблица 3

--------------+----------------------------+----------------------
¦Интенсивность¦    Характер проявления     ¦Оценка интенсивности ¦
¦    запаха   ¦       запаха и вкуса       ¦запаха и вкуса, баллы¦
+-------------+----------------------------+---------------------+
¦Нет          ¦Запах, вкус и привкус не    ¦0                    ¦
¦             ¦ощущаются                   ¦                     ¦
¦             ¦                            ¦                     ¦
¦Очень слабая ¦Запах, вкус и привкус не    ¦1                    ¦
¦             ¦ощущаются потребителем, но  ¦                     ¦
¦             ¦обнаруживаются при лабора-  ¦                     ¦
¦             ¦торном исследовании         ¦                     ¦
¦             ¦                            ¦                     ¦
¦Слабая       ¦Запах, вкус и привкус заме- ¦2                    ¦
¦             ¦чаются потребителем, если   ¦                     ¦
¦             ¦обратить на это его внимание¦                     ¦
¦             ¦                            ¦                     ¦
¦Заметная     ¦Запах, вкус и привкус легко ¦3                    ¦
¦             ¦замечаются и вызывают не-   ¦                     ¦
¦             ¦одобрительный отзыв о воде  ¦                     ¦
¦             ¦                            ¦                     ¦
¦Отчетливая   ¦Запах, вкус и привкус обра- ¦4                    ¦
¦             ¦щают на себя внимание и за- ¦                     ¦
¦             ¦ставляют воздержаться от    ¦                     ¦
¦             ¦питья                       ¦                     ¦
¦             ¦                            ¦                     ¦
¦Очень сильная¦Запах, вкус и привкус на-   ¦5                    ¦
¦             ¦столько сильные, что делают ¦                     ¦
¦             ¦воду непригодной к употреб- ¦                     ¦
¦             ¦лению                       ¦                     ¦
--------------+----------------------------+----------------------

6.2. Определение вкуса вытяжек.

Вкус и привкус вытяжек из исследуемого изделия проводят путем закрытой дегустации, бригадным методом, при температуре 20 и 37 °C. При этом набирают в рот 10 - 15 мл контрольной воды, держат во рту несколько секунд не проглатывая, а затем сплевывают. Точно так же поступают с исследуемыми вытяжками.

Характер вкуса выражают описательно: соленый, кислый, сладкий, горький. Все другие виды вкусовых ощущений называют привкусами, например: щелочной, металлический, щиплющий и т.д.

Интенсивность вкуса и привкуса оценивают по пятибалльной шкале согласно требованиям табл. 3.

6.3. Определение мутности вытяжек.

Мутность вытяжек определяют визуально и характеризуют описательно по величине: слабая муть, заметная муть, сильная муть.

6.4. Определение осадка.

Осадок определяют визуально и характеризуют описательно по его величине: незначительный, заметный, большой. Кроме того, отмечают его свойства: кристаллический, аморфный и т.п., отмечают также цвет осадка: белый, серый, бурый и т.п.

6.5. Определение пенообразовательной способности вытяжек.

При наличии в рецептуре ПМ поверхностно-активных веществ определяют пенообразовательную способность вытяжек.

Для этого в градуированные цилиндры емкостью 1000 мл с притертыми пробками наливают по 500 мл исследуемых вытяжек, а в один из цилиндров - 500 мл контрольной воды. В течение 15 сек. производят 15 умеренно резких опрокидываний цилиндра, сначала контрольного, затем опытных и отмечают интенсивность пенообразования. За пороговую принимается интенсивность пенообразования, при которой отсутствует стабильная крупнопузырчатая пена, а высота мелкопузырчатой у стенок цилиндра не превышает 1 мм.

6.6. Определение цветности вытяжек.

Определение цветности вытяжек, при необходимости, проводят фотометрическим методом. Цветность вытяжек не должна отличаться более чем на 5 градусов платиново-кобальтовой шкалы от контрольной пробы и в любом случае не должна превышать 20 град.

6.7. Определение активной реакции (pH) вытяжек.

Определение pH вытяжек проводят при наличии в рецептуре ПМ компонентов, которые могут влиять на pH воды.

Для определения активной реакции вытяжек используют pH-метр или иономер. pH вытяжек не должен более чем на 1 отличаться от контроля и в любом случае должен быть в пределах 6,5 - 8,5.

6.8. Определение окисляемости вытяжек.

Определение перманганатной или бихроматной окисляемости вытяжек проводится при помощи общепринятых методик. Изменение окисляемости вытяжек по сравнению с контрольными пробами является одним из интегральных показателей, характеризующим миграционную способность ПМ, и позволяет в определенной степени судить о химической стойкости изделий из ПМ. При гигиенической оценке изделий из полимерных материалов данный показатель используется в комплексе с другими показателями качества воды.

6.9. Оценка образцов на основании органолептических и физико-химических исследований.

По органолептическим и физико-химическим показателям вода, контактировавшая с полимерными материалами, должна соответствовать требованиям, указанным в табл. 4.

Таблица 4

-----------------------------+-------------------+----------------
¦  Наименование показателей  ¦Разница с контролем¦  Допустимые   ¦
¦                            ¦                   ¦   величины    ¦
+----------------------------+-------------------+---------------+
¦1. Запах при 20 °C и при    ¦1                  ¦2              ¦
¦подогревании до 60 °C, баллы¦                   ¦               ¦
¦                            ¦                   ¦               ¦
¦2. Привкус при 20 °C, баллы ¦1                  ¦2              ¦
¦                            ¦                                   ¦
¦3. Мутность                 ¦на уровне контроля                 ¦
¦                            ¦                                   ¦
¦4. Осадок                   ¦отсутствие                         ¦
¦                            ¦                                   ¦
¦5. Пенообразование          ¦отсутствие стабильной крупнопузыр- ¦
¦                            ¦чатой пены, а высота мелкопузырча- ¦
¦                            ¦той у стенок цилиндра не превышает ¦
¦                            ¦1 мм                               ¦
¦                            ¦                                   ¦
¦6. Цветность по платино-    ¦5                  ¦20             ¦
¦кобальтовой или имитирующей ¦                   ¦               ¦
¦шкале, град.                ¦                   ¦               ¦
¦                            ¦                   ¦               ¦
¦7. pH                       ¦1,0                ¦6,5 - 8,5      ¦
-----------------------------+-------------------+----------------

Если один или несколько из перечисленных показателей превышают допустимые величины, то образцы признаются непригодными для использования в питьевом водоснабжении. Если же изменение исследовавшихся показателей не превышает допустимых величин, то при необходимости проводят санитарно-химические исследования, исходя из рецептуры материала.

ПЕРЕЧЕНЬ ОСНОВНЫХ КОМПОНЕНТОВ, МИГРИРУЮЩИХ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ В ВОДУ

-------------------------+----------------------------------------
¦        Материал        ¦              Компоненты               ¦
+------------------------+---------------------------------------+
¦Полиэтилен              ¦Вещества, изменяющие органолептические ¦
¦Полипропилен            ¦свойства вытяжек                       ¦
¦ПВХ                     ¦Катионы металлов, фталаты              ¦
¦Полистирол              ¦Стирол                                 ¦
¦Сополимеры стирола      ¦Стирол и соответствующий сомономер     ¦
¦Поликапроамид           ¦Капролактам                            ¦
¦Другие полиамиды        ¦Гексаметилендиамин                     ¦
¦Эпоксидные составы      ¦Эпихлоргидрин, дифенилолпропан,        ¦
¦                        ¦отвердители, растворители              ¦
¦Фенолформальдегидные    ¦Фенол, формальдегид, растворители      ¦
¦смолы                   ¦                                       ¦
¦Стеклопластик на основе ¦Стирол, гипериз, кобальт               ¦
¦полиэфирных смол        ¦                                       ¦

¦Стеклопластик на основе ¦см. Эпоксидные составы                 ¦
¦эпоксидных смол         ¦                                       ¦
-------------------------+----------------------------------------

Примечание. Таблица является ориентировочной. Перечень веществ, мигрирующих из ПМ и подлежащих определению в воде, устанавливают в соответствии с конкретной рецептурой материала.

7. САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

В настоящей Инструкции приведены 10 методик с применением хроматографии в тонком слое сорбента и 1 методика (определение эпихлоргидрина) с применением газовой хроматографии. Для определения анализируемых веществ во всех методиках предлагаются готовые хроматографические пластины "Silufol" (производства ЧССР).

Апробация методик была проведена на водопроводной воде, поэтому в формулу расчета количественного определения веществ внесены коэффициенты поправки.

При работе с методиками определения химических веществ в водопроводной воде, основанными на хроматографии в тонком слое (ТСХ), необходимо руководствоваться следующими положениями:

1. Если ДУ определяемого вещества находится на одном уровне с чувствительностью метода, для анализа необходимо отбирать 750 - 1000 мл водной вытяжки.

2. Сконцентрированную пробу после упаривания из концентратора количественно переносят в градуировочную пробирку до объема 0,5 мл. Из этого объема на хроматографическую пластину в центре наносят 3 аликвотные части - 0,25; 0,1 и 0,05 мл и рядом наносят не менее 2 - 3 концентраций стандартов (если для анализа отбирают 750 - 1000 мл водной вытяжки). При проведении одного анализа на хроматографическую пластину рядом с аликвотными частями пробы можно наносить концентрации стандартного раствора в хлороформе (не менее 4 - 5; 1/10 ДУ; 1/5 ДУ; ДУ; 2 ДУ). Расчет содержания вещества в 1 л водной вытяжки проводят по формуле, указанной в методике. Причем в этом случае в формуле расчета необходимо учитывать коэффициент поправки для определения вещества в водопроводной воде.

В том случае, если для анализа отбирают 250 - 500 мл водной вытяжки (при чувствительности метода не менее чем на 1 порядок ниже ДУ), в качестве стандартов на хроматографическую пластину наносят следующие концентрации: 1/25 ДУ; 1/10 ДУ; 1/5 ДУ; 1/2 ДУ; ДУ.

Если чувствительность метода на несколько порядков ниже ДУ вещества (в случае определения цинка, капролактама), для анализа отбирается 100 - 250 мл водной вытяжки, а в качестве стандартов на хроматографическую пластину наносят следующие концентрации: 1/100 ДУ; 1/50 ДУ; 1/25 ДУ; 1/10 ДУ.

3. При количественном определении веществ с применением ХТС учитывается зависимость: концентрация - площадь пятна, поэтому обязательно необходимо предварительно построить градуировочную кривую на концентрациях, указанных выше для каждого конкретного случая. Причем вещество вносят в делительные воронки, предварительно заполненные водопроводной водой, в объеме, равном объему пробы (в каждом конкретном случае разном, т.е. от 100 до 750 мл, см. методику), и проводят по всему ходу анализа.

При построении градуировочной кривой проводят не менее 3 параллельных серий.

После детектирования зон локализации вещества измеряют площадь полученных пятен и строят градуировочную кривую в зависимости: площадь пятна - концентрация.

Более достоверные результаты анализа получают при использовании градуировочной кривой.

Примечание. При построении градуировочной кривой необходимо использовать стандартные растворы, приготовленные не на хлороформе, а на растворителях, которые хорошо растворяются в воде (в основном, этиловом спирте). Поэтому, если в методике указывается стандартный раствор, приготовленный на хлороформе, то его рекомендуют использовать при нанесении на хроматографическую пластину, т.к. хлороформ быстрее улетучивается, чем этанол.

4. Приборы и посуда, необходимые для постановки всех методик с использованием ХТС:

1) камера для хроматографирования (стеклянный сосуд с пришлифованной крышкой);

2) пульверизатор стеклянный;

3) прибор для отгонки растворителей на шлифах и концентраторы на шлифах емкостью 30 - 50, 75 мл;

4) микропипетки на 0,1 с ценой деления на 0,001;

5) воронки делительные на 500 и 1000 мл;

6) колбы мерные емкостью 50 и 100 мл;

7) воронки химические;

8) весы аналитические;

9) пипетки на 1 и 5 мл;

10) хроматографические пластины "Silufol" (производство ЧССР) размером 15 x 15 кв. см или 20 x 20 кв. см;

11) колбы конические емкостью 500 - 1000 мл;

12) колбы круглодонные емкостью 250 мл;

13) воронки делительные емкостью 500 - 1000 мл;

14) сушильный шкаф;

15) термостат;

16) баня водяная;

17) электрическая плитка с закрытой спиралью.

ПРИГОТОВЛЕНИЕ СТАНДАРТНЫХ РАСТВОРОВ

1. Твердые порошкообразные или кристаллические вещества должны быть сухими, химически чистыми. При вычислении навески необходимо учитывать кристаллизационную воду.

Стандартный раствор готовят из точно вычисленной и взятой на аналитических весах навески и растворяют ее в определенном объеме указанного в методике растворителя.

    Предположим,  что  нужно  приготовить  100   мл   стандартного
раствора  с содержанием 100 мкг искомого вещества в 1 мл раствора,
т.е.  в  100  мл  содержится  10   мг  иона  этого  вещества. Если
обозначить  молекулярную  массу  соединения,  из  которого готовят
стандартный раствор, "а", содержание в нем иона искомого  вещества
"а ", то необходимая навеска "Х" составит:
  1

                             а x 10
                         X = ------ (мг).
                               а
                                1

2. Жидкие вещества предварительно перегоняют (стирол, фенол). В некоторых случаях стандартный раствор готовят из вещества, применяемого на производстве, без перегонки (фталаты).

Чтобы получить основной стандартный раствор, в мерную колбу наливают 10 - 20 мл растворителя, закрывают пробкой и взвешивают на аналитических весах. Затем вносят в колбу 0,05 - 0,1 мл исследуемого жидкого вещества и взвешивают вторично. Соответствующим разбавлением готовят рабочие стандартные растворы.

Стандартные растворы необходимо хранить непродолжительное время (несколько месяцев) в темном холодном месте в склянках с пришлифованными пробками.

3. Приведенные в формулах расчета количественного определения веществ коэффициенты поправки используют при вычислениях только в тех случаях, когда при количественном определении пользуются не градуировочной кривой, а непосредственно стандартными растворами.

ТСХ относят в основном к качественным и полуколичественным методам анализа. Используя основное назначение ТСХ - разделение химической смеси и идентификацию токсических веществ, разработаны условия для количественного определения фталатов (диоктил- и дибутилфталат), формальдегида, фенола, дифенилолпропана, стирола и металлов (цинка и свинца) с применением спектрофотометра или фотоэлектроколориметра.

При количественном определении вещества для анализа отбирают не менее 500 - 1000 мл водной вытяжки из ПМ. Сконцентрированные экстракты веществ и стандарты наносят в виде полос (см. рис. 2). Причем последней (крайняя справа) наносится концентрация стандарта на уровне 1/2 - 1 ДУ.

------+-----T-----+-----T-----+-----T------
¦     ¦     ¦   линия финиша  ¦     +     ¦
+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
+++++++++++++++++++++++++++++++++++++-----+
¦     +     +     +     +     +     +-TTT¬¦
¦     +     +     +     +     +     +¦¦¦¦¦¦
¦     +     +     +     +     +     +L+++-¦
+++++++++++++++++++++++++++++++++++++-----+
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     + 7а  ¦
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     +     ¦
¦-----¦-----¦-----¦-----¦-----¦-----+-----¦
¦  1  ¦  2  ¦  3  ¦  4  ¦  5  ¦  6  +  7  ¦
------+-----+-----+-----+-----+-----+------

Рис. 2.

На одну пластину можно нанести 6 - 9 проб; для одновременного проведения качественного и количественного анализа из одной пробы наносят несколько аликвотных частей: две минимальные - для качественного и одну максимальную - для количественного анализа (так, например, из объема экстракта 0,3 мл две аликвотные части пробы 0,01 и 0,05 наносят для качественного, а 0,2 мл - для количественного определения вещества).

После хроматографирования пластину вынимают из хроматографической камеры, высушивают от паров растворителей, отрезают ножницами крайнюю справа полоску пластины со стандартной концентрацией (ту часть пластины, на которой нанесены аликвотные части пробы для качественного определения) и обрабатывают реактивами, указанными в соответствующей методике.

Обнаруженные зоны локализации стандарта и вещества в аликвотных частях пробы позволяют сделать вывод о наличии или отсутствии определяемого компонента. Затем отрезанную крайнюю полоску со стандартом прикладывают к основной части пластины и с помощью карандаша проводят поперечные линии, отмечая приблизительные зоны локализации вещества в виде квадратов. Отмеченные карандашом квадраты вырезают, осторожно сгибают в виде трубочек так, чтобы на внешней стороне находился сорбент с веществом, и помещают в пробирки на шлифах. В пробирки заливают по 5 мл растворителя элюента и энергично встряхивают в течение 1 - 2 минут вручную (или помещают на центрифугу).

Через 5 - 10 минут отделяют квадраты пластины от растворителя и измеряют оптическую плотность бесцветных или (после добавления соответствующих реактивов) окрашенных растворов (таблица 3).

Таблица 3

УСЛОВИЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЕЩЕСТВ МЕТОДОМ ТСХ

--------------+----------+------------+----------------+----------
¦  Вещество   ¦Элюент для¦Длина волны,¦    Реактивы    ¦Минималь-¦
¦             ¦извлечения¦при которой ¦ для получения  ¦но опре- ¦
¦             ¦вещества с¦  измеряют  ¦   окрашенных   ¦деляемая ¦
¦             ¦ пластины ¦ оптическую ¦    растворов   ¦концент- ¦
¦             ¦          ¦ плотность, ¦                ¦рация ве-¦
¦             ¦          ¦  нм (ммк)  ¦                ¦щества,  ¦
¦             ¦          ¦            ¦                ¦мг/л     ¦
+-------------+----------+------------+----------------+---------+
¦Диоктилфталат¦Этанол    ¦275         ¦-               ¦0,03     ¦
¦Дибутилфталат¦          ¦            ¦                ¦         ¦
+-------------+----------+------------+----------------+---------+
¦Цинк         ¦Ацетон    ¦440 - 460   ¦1% хлорид меди в¦0,01     ¦
¦Свинец       ¦          ¦            ¦водном растворе ¦0,025    ¦
¦             ¦          ¦            ¦уксусной к-ты   ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦(1:4) - 1 - 2   ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦капли           ¦         ¦
+-------------+----------+------------+----------------+---------+
¦Формальдегид ¦Хлороформ ¦260         ¦-               ¦0,01     ¦
+-------------+----------+------------+----------------+---------+
¦Стирол       ¦Хлороформ ¦440 - 460   ¦раствор дитизона¦0,01     ¦
¦             ¦          ¦            ¦в хлороформе -  ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦0,001% - 5 мл   ¦         ¦
+-------------+----------+------------+----------------+---------+
¦Фенол        ¦Ацетон    ¦475 - 500   ¦0,1 мл паранит- ¦0,005    ¦
¦Дифенилол-   ¦          ¦            ¦рофенилдиазония ¦0,01     ¦
¦пропан       ¦          ¦            ¦(50 мл 0,5%     ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦паранитроанилина¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦в воде + 3 мл   ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦конц. HCl и     ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦0,05 мл 25%     ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦NaNO ) и 0,2 мл ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦    2           ¦         ¦
¦             ¦          ¦            ¦5% NaOH         ¦         ¦
--------------+----------+------------+----------------+----------

При построении градуировочных кривых использованы как стандартные растворы, так и экстракты этих веществ из водных или модельных сред. Потери при использовании экстрактов составляют 5 - 10%. Поэтому для количественного определения вещества рекомендуется строить градуировочную кривую на той модельной среде, которая будет применяться для анализа ПМ.

Прямолинейная зависимость между значениями оптической плотности и концентрацией вещества сохраняется, включая процесс экстракции из воды, хроматографирование и элюирование вещества с пластины, в интервале от 1/2 - 1/3 до 1,5 - 2 ДУ.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

7.1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТИРОЛА

Принцип метода

Метод основан на извлечении стирола из воды экстрактивной дистилляцией с этанолом, переведении его в нелетучее ртутьорганическое соединение и последующем хроматографировании в тонком слое сорбента (стандартные хроматографические пластинки "Silufol-R" размером 15 x 15 или 20 x 20 кв. см. Производство ЧССР).

    Хроматографирование  проводят  в системе бензол (или толуол) -
этилацетат    (30:1,5).    Для    обнаружения    зон   локализации
ртутно-органического комплекса стирола используют раствор дитизона
в хлороформе. Зоны локализации комплекса проявляются на пластине в
виде     желто-оранжевых    пятен    на    светло-голубом   фоне с
R  = 0,70 - 0,05.
 f

Диапазон определяемых концентраций (в 250 мл воды) 1 - 10 мкг. Предел обнаружения в анализируемой пробе - 1 мкг.

Чувствительность метода - 0,005 мг/л.

Метод селективен. Определению стирола не мешают акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат.

Реактивы

1. Хлороформ.

2. Стирол перегнанный.

3. Бензол.

4. Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты).

5. Натрий сернокислый безводный.

6. Спирт этиловый 96°, ректификат.

7. Ледяная уксусная кислота.

8. Ртуть уксуснокислая окисная.

При длительном хранении цвет реактива становится желтоватым. Для очистки реактив перекристаллизовывают из подкисленного уксусной кислотой водного раствора. Для этого 5 г соли растворяют при подогревании в 15 мл воды, подкисленной 3 мл ледяной уксусной кислоты, и осторожно упаривают раствор при температуре 60 - 70 °C на водяной бане. Кристаллы с поверхности отделяют от маточного раствора, сушат между листами фильтровальной бумаги при комнатной температуре и сохраняют в банке из темного стекла. 0,01% раствор уксуснокислой ртути приготавливают на этиловом спирте, подкисленном 0,5 мл ледяной уксусной кислоты.

9. 0,25% раствор дитизона в хлороформе.

10. Рабочий стандартный раствор стирола приготавливают путем разбавления стандартного раствора в этаноле до концентрации 10 мкг/мл. Раствор годен в течение нескольких дней при хранении в холодильнике.

11. Стандартный раствор ртутьорганического производного стирола в хлороформе концентрацией 50 мкг/мл. В мерную колбу на 50 мл наливают 10 мл этилового спирта, вносят туда же не менее 3,0 мг стирола, вносят 7,5 мг ацетата ртути и 0,5 мл уксусной кислоты. Взбалтывают содержимое колбы до полного растворения ацетата ртути и колбу помещают на 30 мин. в сушильный шкаф или термостат при температуре 40 - 60 °C для образования ртутьпроизводного комплекса стирола. По истечении указанного времени колбу вынимают из термостата (или сушильного шкафа) и доводят объем раствора до метки хлороформом.

12. Прибор для отгонки с водяным паром на шлифах (круглодонная или коническая колба емкостью 500 мл, насадка Вюрца, холодильник Либиха, аллонж с вытянутым концом, колба-приемник грушевидная емкостью 50 мл).

Ход определения

Для проведения анализа 250 - 500 мл вытяжки помещают в круглодонную или коническую колбу, добавляют в нее 25 мл этанола и с помощью насадки Вюрца соединяют колбу с прямым холодильником. Из колбы (помещенной над закрытой электроплиткой) отгоняют в колбу-приемник 50 - 55 мл дистиллята. В колбу-приемник предварительно перед началом отгонки заливают 0,5 мл 0,01% раствора ацетата ртути в спирте. После отгонки дистиллята колбу-приемник закрывают пробкой, содержимое колбы тщательно перемешивают и помещают в термостат или сушильный шкаф на 30 минут при температуре 40 - 60 °C для проведения реакции меркурирования. По истечении указанного времени содержимое колбы-приемника количественно переносят (смывая водопроводной водой) в делительную воронку и проводят экстракцию трижды хлороформом по 3 - 5 минут. Экстракты объединяют, осушают безводным сульфатом натрия, переносят в концентраторы и упаривают на водяной бане. Нанесение пробы на пластину см. выше.

    Рядом с пятнами пробы  наносят  стандартные  растворы  стирола
с ацетатом ртути (комплекса). Диаметр  всех пятен,  нанесенных  на
пластину, не должен превышать 0,5 см. Хроматографирование проводят
в  хроматографической  камере,  заполненной  смесью  бензола  (или
толуола) и этилацетата (30:1,5). После поднятия подвижной  системы
на высоту 13 см (или при использовании пластин размером 20 x 20 см
- на высоту 18 см) пластину вынимают из хроматографической  камеры
и   высушивают  на   воздухе   от  растворителей. Зоны локализации
комплекса   стирола    с   ацетатом   ртути   с  R   = 0,75 - 0,05
                                                  f
определяют  после опрыскивания пластины 0,25% раствором дитизона в
хлороформе в виде желто-оранжевых пятен на голубом фоне.

Количественное определение проводят так, как описано выше.

Количество стирола в анализируемой пробе, мг/л (С), рассчитывают по формуле:

                            а x 1000
                        С = -------- мг/л,
                             В x К

где:

а - количество стирола в анализируемом объеме раствора, мг;

В - объем вытяжки, взятый для анализа, мл;

К - поправочный коэффициент для определения стирола данным методом, учитывающий ошибки при экстракции, дистилляции и меркурировании, равен 0,7.

7.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛА И ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА

Принцип метода

Метод основан на экстракции препаратов органическим растворителем из воды с последующим хроматографированием.

Чувствительность определения дифенилолпропана и фенола при обнаружении в виде азокрасителей - 0,001 мг/л.

Реактивы

1. Ацетон.

2. Бензол, ч.д.а.

3. Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты), х.ч.

4. Натрий сернокислый безводный, ч.д.а.

5. Натрий азотистокислый, х.ч.

6. Соляная кислота, х.ч.

    7. Хлороформ CHCl , ч.д.а.
                     3

8. n-Нитроанилин, ч.д.а.

9. Фенол, ч.д.а., стандартный раствор в этаноле и хлороформе, концентрации 100 мкг/мл.

10. Дифенилолпропан, стандартный раствор в этаноле и хлороформе, концентрации 100 мкг/мл.

11. Проявляющий реактив - смесь двух растворов:

а) 0,1 г n-нитроанилина растворяют в 0,5 мл 25% соляной кислоты и доводят до 100 мл дистиллированной водой;

б) 5% водный раствор нитрита натрия.

Перед проявлением оба раствора смешивают в соотношении 10:1.

Для анализа используют перекристаллизованный дифенилолпропан и перегнанный фенол.

Дифенилолпропан растворяют 1:1 в 70-процентной уксусной кислоте, нагретой до 65 °C, данную температуру поддерживают при нагревании в водяной бане. Далее раствор охлаждают до температуры 18 - 20 °C в течение часа в водяной бане, имеющей температуру около 10 - 12 °C. Выпавший кристаллический осадок отделяют фильтрованием через стеклянный фильтр N 3, промывают небольшим количеством холодной дистиллированной воды, снова растворяют в 70-процентной уксусной кислоте и проводят переосаждение, как указано выше. Полученный осадок отделяют фильтрованием через стеклянный фильтр N 3, промывают холодной дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, высушивают в сушильном шкафу при температуре 70 °C в течение суток и определяют точку плавления.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: