Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6109-91

(В дополнение к N 4030-85, 21.10.1985)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

1.1. Химическое название: 2-нитро-5(2,4-дихлорофенокси)бензойной кислоты метиловый эфир.

    Структурная формула:

        _____     _____                            Брутто-формула:
    Cl_//   \\_О_//   \\_NO                        C  H Cl NO .
       \ ___ /   \ ___ /   2                        14 9  2  5
         --- \     --- \
              Cl        CO CH                      М.м. 342,1.
                          2  3

    1.2. Синоним: бифенокс.
    1.3.   В   чистом  виде  -  желтое  кристаллическое  вещество,
температура  плавления 84 - 86 °C. Растворимость в воде 0,35 мг/л,
в  ацетоне  400 г/кг, в ксилоле 30%, в алифатических углеводородах
менее 1%.  Выпускается  в виде  80-процентного  с.п.,  концентрата
эмульсии с содержанием д.в. 200  г/л  и  10% гранул. ЛД   для крыс
                                                       50
более 6400 мг/кг. Рекомендуется  для борьбы  с сорняками  на  розе
эфиромасличной, полыни лимонной и герани розовой.

2. Методика определения модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на обработке гексановых растворов или бензольных эфирного масла концентрированной серной кислотой, концентрировании очищенных растворов и определении методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Минимально детектируемое количество модауна - 0,1 нг.

Среднее значение определения при n = 5, альфа = 0,95 - 70,1%.

Нижний предел определения в эфирном масле - 0,1 мг/кг.

Стандартное отклонение - 3,8.

Доверительный интервал среднего при n = 5, альфа = 0,95 - +/-7,2%.

Размах варьирования - 59,7 - 82,6.

2.1.3. Избирательность метода

Метод селективен в присутствии фосфорорганических пестицидов симм-триазинов, фенилмочевин, определению не мешают: тетрал, ронстар, тербацил, трефлан, стомп.

2.2. Реактивы и растворы

    Гексан, ТУ 6-09-3375-78, CH (CH ) CH .
                               3   2 4  3
    Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166, хч.
    Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
    Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч. H SO , удельный вес 1,84.
                                       2  4
    Алюминия оксид II степени активности Al O , ТУ 6-09-3916-83.
                                           2 3

Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% OV-1.

Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% OV-210.

Стандартный раствор модауна в ацетоне с содержанием 0,1 и 1,0 мкг/мл.

Растворы модауна стабильны при хранении в холодильнике в течение шести месяцев. Для приготовления стандартного раствора взвешивают на аналитических весах навеску модауна 10 мг +/- 0,2 мг, помещают ее в мерную колбу емкостью 100 мл. Навеску растворяют в 10 - 15 мл ацетона и доводят до метки тем же растворителем. Из раствора пипеткой переносят в мерные колбы на 100 мл 1 мл и 0,1 мл раствора и доводят до метки ацетоном. Растворы содержат 1 мкг/мл и 0,1 мкг/мл модауна соответственно.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф газовый с детектором постоянной скорости рекомбинации серии "Цвет" или аналогичный.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Весы ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.

Гири Г-2-210, ГОСТ 7328-82.

Весы ВЛКТ-500, ГОСТ 24104-88.

Воронки ВД-2-500-29/32 х.с., ГОСТ 25336-82.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы КНКШ, ГОСТ 25336-82.

Колбы Кьельдаля 1-250-29/32 т.с., ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки на 1 и 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Цилиндр 1-100, ГОСТ 1770-74.

Допускается применение аппаратуры и химической посуды с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками не ниже указанных в стандарте.

2.4. Подготовка к определению

2.4.1. Отбор, хранение и доставка проб

Отбор, хранение и доставку проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.1979. Для анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла массой 10 г. Пробу хранят при +5 °C в течение 2 месяцев с записью результатов взвешивания до первого десятичного знака.

2.4.2. Подготовка и очистка реактивов

Органические растворители перед началом работы очистить по соответствующим методикам и перегнать (2), сульфат натрия прокалить при 300 - 400 °C. Хроматографическую колонку кондиционировать в режимных условиях в течение 2-х часов.

2.5. Проведение определения

Навеску 10 г эфирного масла растворяют в 50 мл н-гексана или бензола. В делительной воронке на 250 мл раствор промывают концентрированной серной кислотой 3 x 30 мл. Затем верхний слой пропускают через 50 г безводного сульфата натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50 °C. К сухому остатку по стенкам колбы прибавляют 1 мл бензола, закрывают и вращают колбу. В испаритель хроматографа вводят 2 мкл раствора.

Для экстрактовых масел, содержащих большое количество восков, проводят дополнительную очистку на колонке с оксидом алюминия. Для этого оставшийся гексановый или бензольный раствор после промывки серной кислотой переносят на предварительно промытую бензолом хроматографическую колонку, заполненную 6 г оксида алюминия и 2 г безводного сульфата натрия. Элюируют модаун 60 мл бензола. Элюат концентрируют до 1 мл на ротационном испарителе и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.

2.6. Условия хроматографирования

--------------------------------------------+--------------+---------------
¦        Хроматографические параметры       ¦   5% OV-1    ¦  5% OV-210   ¦
+-------------------------------------------+--------------+--------------+
¦Размер колонки, мм                         ¦2000 x 3      ¦2000 x 3      ¦
¦Материал колонки                           ¦стекло        ¦стекло        ¦
¦Форма колонки                              ¦спираль       ¦спираль       ¦
¦Расход газа-носителя через колонку, мл/мин.¦60            ¦60            ¦
¦Температура испарителя, °C                 ¦250           ¦250           ¦
¦Температура термостата колонок, °C         ¦220           ¦220           ¦
¦Температура термостата детекторов, °C      ¦250           ¦250           ¦
¦Хроматографируемый объем, мкл              ¦2             ¦2             ¦
¦Время удерживания, мин.                    ¦11,5          ¦15,0          ¦
¦Число теоретических тарелок                ¦437           ¦475           ¦
¦Линейный динамический диапазон, мг         ¦0,1 - 10      ¦0,1 - 10      ¦
¦Рабочая шкала электрометра, А              ¦              ¦              ¦
--------------------------------------------+--------------+---------------

2.7. Обработка результатов анализа

Количественный расчет препарата в анализируемой пробе проводят по формуле:

                               H x V
                                    1
                         X = ----------,
                             V  x A x K
                              2

    где:
    X - содержание модауна в пробе, мг/кг;
    V  - объем анализируемой пробы, мл;
     1
    V  - объем инъектируемой пробы, мкл;
     2
    H - высота пика препарата в анализируемой пробе, мм;
    A - навеска, г;
    K   -   калибровочный  коэффициент,  который  определяется  по
формуле:

                          H      H            H
                      1    1      2            n
                  K = - [---- + ---- + ... + ----],
                      n  C V    C V          C V
                            1      2            n

    где:
    H , H , H  - высоты пиков стандартного раствора модауна, мм;
     1   2   n
    V , V , V  - объемы стандартного раствора модауна, мкл;
     1   2   n
    C - концентрация стандартного раствора модауна, 1,0 мкг/мл.

Содержание модауна в пробах эфирного масла вычисляют как среднее из трех параллельных определений.

3. Требования безопасности

При выполнении операций по определению модауна в эфирных маслах следует руководствоваться требованиями при работе с соединениями третьего класса токсичности и легколетучими растворителями.

4. Литература

1. Кофман И.Ш., Авиповицкая М.Я. "Временные методические указания по определению модауна в воде и почве газожидкостной хроматографией". Сб. методик, ч. XVII, 1988, 60 - 65.

2. А. Гордон, Р. Форд "Спутник химика", М., "Мир", 1976, 437 - 445.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: