Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций диафентиурона (пегаса) в воздухе рабочей зоны

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6254-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Диафентиурон (пегас, CGA 106630) - препарат производства фирмы "Сиба-Гейги", кристаллическое вещество белого цвета, хорошо растворим в ацетонитриле.

                  H C  CH
            O      3 \/  3
      /\\  / \  /\\  /C-H
     /  \\/   \/  \\/
    ¦¦   ¦    ¦¦   ¦   S H C  CH                      C  H  N OS.
    ¦¦   ¦    ¦¦   ¦   \\ 3\ /  3                      23 32 2
     \  //     \  //\   C   C
      \//       \//  \ / \ / \                        М.м. 384,59.
                 ¦    N   N   CH
             H C-CH   ¦   ¦     3
              3  ¦    H   H
                 CH
                   3

Используется как несистемный инсектоакарицид. При применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.

Препарат необходимо хранить в закрытой заводской таре. Не допускать попадания солнечных лучей и влаги. Хранить при температуре не ниже -5 °C.

1. Характеристика метода

Метод основан на хроматографировании пегаса в тонком слое силикагеля после извлечения препарата из исследуемой пробы органическим растворителем, а также на получении фторпроизводного пегаса с последующим его определением методом ГЖХ с использованием постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб производится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").

Предел измерения в хроматографируемом объеме - 2 мкг (ТСХ), 2 нг (ГЖХ).

Предел измерения в воздухе - 0,02 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха для ТСХ) и 0,004 мг/куб. м (для ГЖХ).

Диапазон измеряемых концентраций - 0,02 - 0,15 мг/куб. м (ТСХ) и 0,004 - 0,015 мг/куб. м (ГЖХ).

Определению не мешают наполнители препарата.

Границы суммарной погрешности +/- 25% (ТСХ), +/- 21% (ГЖХ).

2. Реактивы, растворы, материалы

К методу ГЖХ

Азот газообразный, ГОСТ 9223-74, из баллона с редуктором.

Воздух, ГОСТ 9010-80, из баллона с редуктором.

Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 (Хемапол, ЧССР).

Гептафтормасляный ангидрид ч, ТУ 6-09-40-2571-87.

К методу ТСХ

Ацетон ч, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил ч, ТУ 6-09-3534-87.

Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.

Хлороформ ч, ГОСТ 20015-77.

Сульфат натрия безводный ч, ГОСТ 4166-76.

Бромфеноловый синий ч, ТУ 6-09-1058-71.

Нитрат серебра ч, ГОСТ 1277-81.

Лимонная кислота осч, ГОСТ 908-79, 2%-ный раствор.

Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).

Проявляющий реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона.

Раствор Б: 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл воды и прибавляют 120 мл ацетона.

Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят ацетоном до метки. После обработки БФС пластинку обесцвечивают 2% раствором лимонной кислоты.

Основной стандартный раствор диафентиурона, содержащий 1000 мкг/мл, готовят растворением 100 мг препарата в мерной колбе на 100 мл ацетонитрилом. Хранят в холодильнике в течение 2-х месяцев.

Стандартный раствор фторпроизводного диафентиурона, содержащий 1 мкг/мл, готовят следующим образом: 10 мкл основного стандартного раствора, содержащего 10 мкг пегаса, переносят в мерную пробирку, прибавляют 10 мкл гептафтормасляного ангидрида и оставляют на 1 час. По истечении времени избыток отдувают в токе сжатого воздуха. Сухой остаток разбавляют в 10 мл гексана.

3. Приборы и посуда

Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Колонка стеклянная, 1000 x 3 мм.

Микрошприц 10 мкл МШ-10, ТУ 2.833.106.

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862477.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 26-11-917-77, с набором колб.

Посуда лабораторная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Секундомер.

Фильтродержатели.

4. Отбор пробы воздуха

Исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, в течение 20 мин. Рекомендуется отобрать три параллельные пробы.

5. Проведение измерения

Метод ГЖХ

Фильтр переносят в коническую колбу, заливают 15 - 20 мл ацетонитрила и встряхивают 30 мин. Экстракцию повторяют еще раз. Объединенный ацетонитрильный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, переносят в колбу для упаривания с оттянутым концом, упаривают растворитель на ротационном испарителе при температуре бани 60 °C до 0,1 мл и прибавляют 10 мкл гептафтормасляного ангидрида. Через 1 час избыток реагента отдувают в токе сжатого воздуха, разбавляют 1 - 2 мл гексана и аликвоту 5 мкл вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования

Газовый хроматограф с ДЭЗ.

Насадка - Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.

Колонка стеклянная, 1000 x 3 мм.

Скорость газа-носителя (азота) - 50 мл/мин.

                                -12
    Шкала электрометра - 20 x 10    А.

Температура колонки - 170 °C.

Температура испарителя - 240 °C.

Температура детектора - 240 °C.

Вводимый объем - 5 мкл.

Линейный диапазон детектирования - 2 - 10 нг.

Минимально детектируемое количество - 2 нг.

Время удерживания при указанных условиях - 4 мин.

Расчет концентрации препарата X, мг/куб. м, в воздухе проводят по формуле:

                                G x V    x h
                                     общ    пр
                            X = --------------,
                                h   x V x V
                                 ст        20

    где:
    G  -  количество  диафентиурона  (стандартный  раствор),  введенного  в
хроматограф, мкг;
    h   - высота пика стандартного раствора, мм;
     ст
    h   - высота пика диафентиурона в исследуемой пробе, мм;
     пр
    V - объем пробы, взятой для хроматографирования, мкл;
    V    - общий объем экстракта, мл;
     общ
    V    - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
     20
условиям, л.
    Метод ТСХ
    Фильтр переносят в коническую колбу, заливают 15 - 20 мл ацетонитрила и
встряхивают  в  течение  30 мин. Экстракцию повторяют еще раз. Объединенный
ацетонитрильный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют до
0,1   -  0,2  мл  и  наносят  на  хроматографическую  пластинку  "Силуфол",
предварительно  промытую  в  камере  с ацетоном. Центр пятна должен быть на
расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом смывают 2 - 3
раза  ацетонитрилом,  который также наносят в центр первого пятна. Справа и
слева  от  пробы наносят стандартные растворы пестицидов, содержащие 2; 5 и
10   мкг   препарата.   Пластинку   с  нанесенными  растворами  помещают  в
хроматографическую  камеру,  в  которую  залита  смесь гексан:ацетон (1:2).
После поднятия фронта растворителей на 10 см пластинку вынимают и оставляют
на  несколько  минут  на  воздухе  для испарения растворителей. После этого
пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором бромфенолового синего, а
затем обесцвечивают 2%-ным раствором лимонной кислоты. Препарат проявляется
в виде пятен сине-бурого цвета на желтом фоне с R  - 0,5 +/- 0,05.
                                                 f

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартного раствора.

Измерение площади проводится с помощью миллиметровой бумаги. Строится калибровочный график зависимости между количеством препарата в мкг и площадью пятна. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 2 - 10 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта параллельной пробы.

Концентрацию препарата X в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                   G x V
                                        общ
                               X = --------,
                                   V x V
                                        20

    где:
    G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме, мкг;
    V    - общий объем пробы, мл;
     общ
    V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
    V    - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
     20
условиям, л.

6. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: