Методические указания по измерению концентраций смеси фосфитов (промежуточные продукты синтеза препарата Эфаль-М) в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6266-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика продуктов

Производитель: Россия.

Смесь фосфитов:

(1) моноэтилфосфит - 67,5%

    CH CH OP(OH)                           М.м. 110,02.
      3  2      2

    (2) фосфористая кислота - 32%
    H PO                                   М.м. 82,02.
     3  3

(3) хлор-ионы - 0,5%.

Смесь фосфитов - бесцветная жидкость, хорошо растворима в воде. Агрегатное состояние в воздухе при применении - аэрозоль.

2. Методика измерения концентраций смеси фосфитов (промежуточные продукты производства препарата Эфаль-М) в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Определение основано на разложении фосфитов персульфатом аммония и последующем фотометрическом определении по фосфорно-молибденовому гетерополикомплексу. Оптическая плотность растворов измеряется на фотоэлектроколориметре КФК-2 с красным светофильтром (лямбда = 670 нм).

2.2. Реактивы и растворы

Кислота аскорбиновая хч, ГОСТ 4815-76, 4-процентный водный раствор свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый хч, ГОСТ 3765-78, 2,5-процентный раствор в 10 N серной кислоте.

Мочевина чда, ГОСТ 6691-77, 3-процентный водный раствор.

Аммоний надсернокислый (персульфат) ч, ГОСТ 20478-75, 0,5 М водный раствор свежеприготовленный.

Изобутиловый спирт чда, ГОСТ 6061-77.

2.3. Приборы и посуда

Фотоэлектроколориметр КФК-2 или аналогичный с красным светофильтром.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Делительные воронки емкостью 20 - 25 мл.

Пробирки мерные емкостью 10 - 20 мл на шлифах, ГОСТ 1770-74.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Поглотитель Зайцева.

Пипетки на 1 - 10 мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные емкостью 100, 250 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.

2.4. Отбор проб воздуха

Исследуемый воздух протягивают со скоростью 2 л/мин. через поглотитель Зайцева, в который наливают 10 мл воды. Для определения 1/2 ОБУВ фосфитов достаточно отобрать 2 л воздуха. Срок хранения проб - 2 суток.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор (ОСР-1) однозамещенного фосфорнокислого калия, содержащего 0,01 мг фосфора в 1 мл, готовят следующим образом: 0,2742 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в 250 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями серной кислоты. 10 мл этого раствора вносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки водой (ОСР-2, 10 мкг/мл).

Рабочий стандартный раствор однозамещенного фосфорнокислого калия готовят (непосредственно перед употреблением) разведением ОСР-2. Для этого 20 мл ОСР-2 вносят в мерную колбу на 100 мл и доводят водой до метки. 1 мл этого раствора содержит 2 мкг фосфора.

2.5.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика одновременно с пробами готовят серию стандартных растворов. В ряд мерных пробирок вносят различные объемы (см. таблицу) рабочего стандартного раствора однозамещенного фосфорнокислого калия.

Таблица

------------------------+--------------------------------------------------
¦       Раствор         ¦                N пробирки                       ¦
+-----------------------+----+----T----+----T----+----T----+----T----+----+
¦KH PO                  ¦ 1  ¦ 2  ¦ 3  ¦ 4  ¦ 5  ¦ 6  ¦ 7  ¦ 8  ¦ 9  ¦ 10 ¦
¦  2  4                 ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦
+-----------------------+----+----+----+----+----+----+----+----+----+----+
¦(2 мкг/мл)             ¦    ¦0,1 ¦0,25¦0,5 ¦1,0 ¦1,5 ¦2,5 ¦3   ¦4   ¦5   ¦
+-----------------------+----+----+----+----+----+----+----+----+----+----+
¦Вода                   ¦5   ¦4,9 ¦4,75¦4,5 ¦4,0 ¦3,5 ¦2,5 ¦2   ¦1   ¦-   ¦
+-----------------------+----+----+----+----+----+----+----+----+----+----+
¦Содержание фосфора     ¦-   ¦0,2 ¦0,5 ¦1,0 ¦2,0 ¦3,0 ¦5,0 ¦6   ¦8   ¦10  ¦
¦(мкг/мл) в анализ.     ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦
¦объеме (5 мл)          ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦    ¦
+-----------------------+----+----+----+----+----+----+----+----+----+----+
¦мкг/мл                 ¦-   ¦0,04¦0,1 ¦0,2 ¦0,4 ¦0,6 ¦1,0 ¦1,25¦1,6 ¦2   ¦
------------------------+----+----+----+----+----+----+----+----+----+-----

В каждую пробирку приливают 2 мл 0,5 М раствора персульфата аммония в воде и нагревают на кипящей водяной бане 30 минут. Быстро охлаждают, приливают 2 мл 3-процентного раствора мочевины, перемешивают, помещают смесь на кипящую водяную баню на 5 мин., охлаждают, прибавляют 1 мл 2,5-процентного раствора молибдата аммония, перемешивают и прибавляют 1 мл 4-процентного раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 2 мин.

После охлаждения окрашенных растворов для повышения оптической плотности полученного синего фосфорно-молибденового гетерополикомплекса в пробирки прибавляют по 3 мл изобутилового спирта. Отделяют в делительной воронке верхний спиртовый слой и переносят его в кювету для фотометрирования. Измерение проводят на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (лямбда = 670 нм), используя кюветы с толщиной слоя 3 мм. Раствор сравнения - пробирка N 1 (см. таблицу).

Строят график зависимости оптической плотности (Д) от содержания фосфора в анализируемом объеме (5 мл).

2.6. Описание определения

Из поглотителя выливают воду в мерную пробирку, ополаскивают поглотитель водой, сливают ее в пробирку. Доводят объем воды в пробирке до 10 мл, перемешивают и отбирают для анализа фотометрическим методом 5 мл. 5 мл водного экстракта анализируют согласно п. 2.5.2. При измерении оптической плотности исследуемого раствора в качестве раствора сравнения используют пробирку N 1 (см. таблицу).

По величине оптической плотности находят, пользуясь градуировочным графиком, содержание фосфора в исследуемой пробе.

Если окраска в исследуемой пробе интенсивнее окраски в последней (N 10) пробирке шкалы, то строят дополнительно график зависимости оптической плотности от содержания фосфора (0, 10, 20, 30, 40, 50 мкг в анализируемом объеме), используя стандарт ОСР-2. В этом случае как для шкалы, так и для исследуемой пробы нет необходимости экстрагировать в изобутиловый спирт полученный фосфорно-молибденовый гетерополикомплекс, так как окраска раствора достаточно интенсивна. Прямо пропорциональная зависимость оптической плотности от концентрации наблюдается до 50 мкг фосфора в анализируемом объеме. При большем содержании фосфора в анализируемой пробе для анализа из экстракта берут аликвоту менее 5 мл, доводят объем до 5 мл водой и анализируют, как описано выше.

2.7. Обработка результатов анализа

Учитывая, что определение смеси фосфитов проведено по общему фосфору, расчет результатов анализа осуществляют по формуле:

                                    A x V
                                         2
                                X = ------,
                                    V x V
                                         1

    где:
    X - содержание фосфора в воздухе, мг/куб. м;
    A - содержание фосфора, найденное по градуировочному графику, мкг;
    V   -  объем  водного  экстракта  пробы,  взятый  для  фотометрического
     1
определения, мл;
    V  - общий объем анализируемого водного экстракта (10 мл);
     2
    V  -  объем  воздуха, отобранный  для анализа, приведенный к нормальным
условиям, л.

3. Техника безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: