Временные методические указания по измерению концентраций карбамоил-метилпиразола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6236-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Торговое название: ММП - модифицированный 1-карбамоил-3(5)-метилпиразол.

Химическое название: 1-(N-метоксикарбамоил)-3(5)-метилпиразол.

Структурная формула:

     HC
     +------C-CH
     ¦¦   ¦¦    3
     ¦¦   ¦¦
    HC\   /N
       \ /
        N
        ¦
      O=C   OH
        ¦  /
       HN-CH
            2

    Эмпирическая формула - C H N O .
                            6 9 3 2

Молекулярная масса - 155.

При 45 °C - однородная жидкость со слабым запахом метилпиразола. ММП при 20 °C в воде коагулируется и не растворяется. В изопропиловом спирте и ацетоне полностью растворяется.

ММП применяется в сельском хозяйстве в составе азотных удобрений как ингибитор нитрификации.

При применении в воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

2. Методика измерения концентраций ММП в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Определение основано на хроматографировании в тонком слое пластинок "Силуфол" и обнаружении ММП о-толидиновым или йод-крахмальным реагентом (альтернатива) после предварительного хлорирования.

Отбор проб проводится с концентрированием (фильтры "синяя лента", пенополиуретан эластичный).

2.1.2. Избирательность методики

Определению ММП не мешают близкие по структуре и области применения такие соединения, как нитрапирин, 6-ХПК, тилт, байлетон, хлорамп, лонтрел, пропанид, базагран, ордран и др.

2.1.3. Метрологическая характеристика

Предел обнаружения в анализируемой пробе - 1 мкг.

Предел обнаружения в воздухе рабочей зоны - 0,04 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,04 - 4 мг/куб. м.

Среднее значение процента обнаружения - 88,5% (при n = 20 и p = 0,95), стандартное отклонение - +/- 7,9; относительное стандартное отклонение - +/- 8,9%; доверительный интервал среднего результата - +/- 3,7.

Граница суммарной погрешности измерения - +/- 16,25%.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

ММП хч.

Ацетон чда, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ хч, ГОСТ 20015-74.

Спирт этиловый хч, ТУ 6-1710-77.

Натрий сернокислый безводный ч, ГОСТ 4166-76.

Уксусная кислота хч, ГОСТ 61-75.

Хлороводородная кислота конц. хч, ГОСТ 3118-77.

Калий марганцовокислый хч, ГОСТ 20490-74.

Калия йодид хч, ГОСТ 4232-74.

Крахмал водорастворимый хч, ГОСТ 10163-76.

о-Толидин хч, ТУ 6-09-2992-73.

Бензол чда, ГОСТ 5955-75.

Пластинки "Силуфол", производство ЧССР.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-74, предварительно промытые смесью хлороформ - ацетон (1:1) и высушенные.

Пенополиуретан эластичный (ППУ) бесцветный, ТУ 6-09-1688-79, очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (36 - 48 часов) в аппарате Сокслета, размер частиц ППУ 3 - 5 мм.

2.3. Приборы, посуда и аппаратура

Поглотительные гофрированные стеклянные трубки длиной 8 - 12 см.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Микропипетки на 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные на 50 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические на 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-79.

Эксикатор.

Механический встряхиватель, ТУ 64-1-2451-72.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

2.4. Отбор проб воздуха

Для улавливания аэрозоля и паров ММП исследуемый воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через последовательно соединенные фильтр "синяя лента" и две гофрированные стеклянные трубки с пенополиуретаном (ППУ) в течение 5 мин. (25 л воздуха).

Анализ проб проводят сразу после отбора.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Приготовление стандартного раствора

Основной стандартный раствор ММП, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг ММП в хлороформе в мерной колбе на 100 мл. Стандартные растворы с содержанием 10 и 1 мкг/мл ММП готовят из основного стандартного раствора соответствующим разбавлением хлороформом. Растворы можно хранить в холодильнике не более 1 месяца.

2.5.2. Приготовление проявляющих реагентов

Проявляющий реагент I: а) 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты; б) 0,8 г калия йодида растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Растворы а) и б) смешивают и доводят водой до 200 мл.

Проявляющий реагент II: а) 1% водный раствор калия йодида; б) 3% водный раствор крахмала. Непосредственно перед употреблением смешивают растворы а), б) и этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1.

2.5.3. Приготовление раствора для хлорирования

Раствор для хлорирования: смешивают равные объемы 3% раствора калия марганцовокислого и 12% раствора хлороводородной кислоты. Через 5 - 10 минут употребляют.

2.6. Описание определения

Фильтры и ППУ из поглотительных трубок помещают в коническую колбу со шлифом, заливают 30 мл хлороформа, закрывают пробкой и оставляют на 30 мин. при периодическом встряхивании. Хлороформ сливают через слой безводного сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя. ППУ и фильтры снова промывают 2 x 20 мл хлороформа, тщательно отжимая стеклянной палочкой, и сливают в колбу для отгонки. Растворитель отгоняют под вакуумом при температуре водяной бани 30 °C до 0,5 мл, после чего количественно переносят на пластинку "Силуфол".

    Пластинку с  нанесенными пробами и стандартными растворами, содержащими
известное  количество  ММП,  помещают  в  камеру для хроматографирования со
смесью бензол - уксусная кислота в соотношении 40:30. После поднятия фронта
растворителя  на  12  см  ее  извлекают  из камеры и помещают в эксикатор с
хлорирующим  раствором  на  3  -  5  мин.  Пластинку проветривают под током
воздуха  до  полного удаления хлора, а затем обрабатывают о-толидиновым или
йод-крахмальным  реагентом.  ММП  проявляется  в  виде  фиолетовых  пятен с
величиной R  = 0,63 +/- 0,02.
           f

2.7. Обработка результатов анализа

Количественная оценка препарата проводится путем сравнения интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандартных растворов по формуле:

                                      A
                                 X = ---,
                                     V
                                      20

    где:
    X - содержание ММП в пробе, мг/куб. м;
    A - количество ММП, найденное сравнением со стандартами, мкг;
    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
     20
условиям, л.

3. Требования техники безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР (N 2455-81 от 20.10.81).

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: