Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6071-91

Харэлли - смесь препарата хардин (12,5% по мочевине) и эллипса (11,69% по мочевине) в соотношении 2:1 (весовые).

Действующее вещество хардина - комплекс диэтилэтаноламина и N-(2-хлор-бензолсульфонил)-N'-(6-метокси-4-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (хлорсульфурона).

    -                               ¬      CH CH OH
    ¦       Cl                  CH  ¦     /  2  2
    ¦  ___ /              N___ /  3 ¦    /
    ¦//   \\--SO NHCONH--//   \\N   ¦ x N--C H
    ¦\ ___ /    2        \ ___ /    ¦    \  2 5
    ¦  ---                N--- \    ¦     \
    ¦                           OCH ¦      C H
    ¦                              3¦       2 5
    L                               -

    Эмпирическая формула: C  H  ClN O S x C H NO.
                           12 12   5 4     6 5

Синонимы: глин ХСТТ, хлорсульфурон.

Хорошо растворим в воде, в полярных растворителях коагулирует, с неполярными не смешивается, нелетуч, в водных растворах хранится в течение года, при разбавлении водой по свету при pH 5 - 7 и 20 °C разлагается.

ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м.

    Хлорсульфурон - белое кристаллическое  вещество. Эмпирическая  формула:
C  H  ClN O S,  молекулярная  масса  -  357,78,  Т    -  174   -   178  °C.
 12 12   5 4                                      пл
Растворимость в толуоле - 0,3%, в метаноле - 1,8%, ацетоне - 7,0%. Препарат
выпускается  в  виде  аминных  солей   (диметиламинная,   изопропиламинная,
моноэтаноламинная). Степень чистоты - 96 - 98%.

Действующее вещество - эллипса-N-(о-хлорфенилсульфонил)-N'-(-диметиламино-6-(альфа-метил)-пропилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина.

Структурная формула:

           Cl
      ___ /             N___
    //   \\--SO NCONH--//   \\N
    \ ___ /    2       \ ___ /      CH
      ---               N--- \     /  3
                              O-N=C
                                   \
                                    C H
                                     2 5

    Эмпирическая формула: C  H  N ClO S.
                           12 22 7   4
    Молекулярная масса - 441,5.
    Синонимы:  эллипс,  хлорсульфоксимметил. Химически  чистое соединение -
белое  кристаллическое вещество, твердое,  без  запаха. T   - 173 °C. Плохо
                                                         пл
растворим в воде,  этиловом   спирте,   ацетоне,   хлороформе,   хорошо - в
диметилсульфоксиде. Степень чистоты - 96,67%.

Препарат "Харэлли" представляет собой светло-желтую прозрачную жидкость со слабым аммиачным запахом, плотность - 1,14 г/куб. см, растворим в воде.

1. Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании анализируемого препарата в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации вещества после обработки раствором бромфенолового синего.

Отбор проб производится с концентрированием.

Предел измерения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (при отборе 100 л).

Диапазон измеряемых концентраций - 0,005 - 0,04 мг/куб. м.

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Граница суммарной погрешности +/- 20%.

2. Реактивы, растворы, материалы

Хардин (хлорсульфурон), кристал. (ВНИИХСЗР) 96 - 98%.

Эллипс (ВНИИХСЗР) 96,67%.

Ацетон, осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.

Бензол, хч, ГОСТ 5955-91.

Хлороформ, ч, ГОСТ 5955-81.

Сульфат натрия безводный, ч, ГОСТ 4166-76.

Лимонная кислота, хч, ГОСТ 3652-74, 2% водный раствор.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76.

Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).

Проявляющий реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона.

Раствор Б: 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл дистиллированной воды и прибавляют 120 мл ацетона.

Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки ацетоном.

Стандартные растворы пестицидов концентрации 100 мкг/мл готовят растворением соответствующей навески препарата в ацетоне (или этиловом спирте) в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранить в холодильнике. Годен к употреблению в течение 30 дней.

Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон - 25% аммиак в соотношении 7:3 (об./об.). Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема фронта растворителя до верхнего края пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе.

3. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей, ТУ 64-1-8-77.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, ГОСТ 1770-74, емкостью 100 мл.

Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Фильтродержатель.

Штатив, ТУ 64-1-707-71.

4. Условия отбора проб воздуха

Исследуемый воздух аспирируют со скоростью 5 л/мин. в течение 20 мин. через фильтродержатель с бумажным фильтром "синяя лента". Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят в холодильнике не более 2 суток.

5. Условия анализа

После аспирации фильтр переносят в коническую колбу, приливают 20 мл хлороформа, встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют дважды. Сушат хлороформный экстракт безводным сульфатом натрия, переносят в колбу для концентрирования и отгоняют растворитель до объема 0,2 - 0,3 мл. Досуха удаляют растворитель на воздухе. Далее проводят определение методом ТСХ.

Сконцентрированную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого раствора пестицида, что соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 мкг каждого препарата (раствора хардина и эллипса одинаковой концентрации в одну точку).

    Пластинку   с  нанесенными  растворами  помещают  в  хроматографическую
камеру,  в  которую за  30 мин. до хроматографирования залита смесь бензол:
ацетон (4:1). После  поднятия  фронта  подвижного  растворителя  на  10  см
пластинку  вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения
подвижного    растворителя.   После   этого   пластинку   обрабатывают   из
пульверизатора  раствором  бромфенолового  синего, а затем обесцвечивают 2%
раствором  лимонной  кислоты.  О  наличии  харэлли  в пробе свидетельствует
проявление  на  хроматограмме синего пятна хардина и эллипса (в зависимости
от содержания харэлли в пробе). Величина R  = 0,33  для  хардина, R  = 0,43
                                          f                        f
для эллипса. Линейный диапазон измерения - 0,5 - 4 мкг.
    Количественная   оценка   хардина,   эллипса,  являющихся  действующими
веществами харэлли, проводится путем  сравнения  площадей  и  интенсивности
окраски пятен пробы и рабочих растворов   пестицидов. Концентрацию  каждого
пестицида в анализируемом воздухе рассчитывают по формуле:

                                     фи
                                 X = ---,
                                     V
                                      20

    где:
    X - концентрация хардина, эллипса в исследуемой пробе, мг/куб. м;
    фи  -  количество  хардина,  эллипса,  найденное  в  хроматографируемом
объеме, мкг;
    V   - объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
     20
условиям, л.

6. Требования безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2455-81 от 20.10.81.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: