Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом хроматографии

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6081-91

Экспромт - смесь препаратов хардина (12,5% по мочевине) и грамекса (12,5% по мочевине) в соотношении 3:1 (весовые).

Действующее вещество хардина - комплекс диэтилэтаноламина и N-(2-хлор-бензол-сульфонил)-N'-(6-метокси-4-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины (хлорсульфурона).

Структурная формула:

    -                               ¬      CH CH OH
    ¦       Cl                  CH  ¦     /  2  2
    ¦  ___ /              N___ /  3 ¦    /
    ¦//   \\--SO NHCONH--//   \\N   ¦ x N--C H
    ¦\ ___ /    2        \ ___ /    ¦    \  2 5
    ¦  ---                N--- \    ¦     \
    ¦                           OCH ¦      C H
    ¦                              3¦       2 5
    L                               -

    Эмпирическая формула: C  H  ClN O S x C H NO.
                           12 12   5 4     6 5

Молекулярная масса - 474,5.

Синонимы: глин ХСТТ, хлорсульфурон.

Хардин - препарат, представляющий собой раствор действующего вещества в смеси вода - триэтиленгликоль (1:1, вес %) с добавкой 0,4% ОП-10. Содержание комплекса в растворе 16,5 +/- 0,5% (вес). Плотность препарата при 20 °C - 1115 - 1125 кг/куб. м. Температура кипения - 100 °C, хорошо растворим в воде, в полярных растворителях коагулирует, с неполярными не смешивается, нелетуч, в водных растворах устойчив в течение года, при разбавлении водой на свету при pH 5 - 7 и 20 °C разлагается.

    Хлорсульфурон - белое кристаллическое  вещество. Эмпирическая  формула:
C  H  ClN O S. Молекулярная масса - 357,78,  температура  плавления - 174 -
 12 12   5 4
178 °C.

Растворимость в толуоле - 0,3%, метаноле - 1,8%, ацетоне - 7,0%. Препарат выпускается в виде аминных солей (диметиламинная, изопропиламинная, моноэтаноламинная).

Степень чистоты - 96 - 98%. Действующее вещество препарата грамекс - комплекс диэтаноламина и N-0(метил-карбокси-сульфонил)-N'-(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевины.

Структурная формула:

    -                               ¬      CH CH OH
    ¦       COOCH               CH  ¦     /  2  2
    ¦  ___ /     3        N___ /  3 ¦    /
    ¦//   \\--SO NHCONH--//   \\N   ¦ x N--C H
    ¦\ ___ /    2        \ ___ /    ¦    \  2 5
    ¦  ---                N--- \    ¦     \
    ¦                           OCH ¦      C H
    ¦                              3¦       2 5
    L                               -

    Эмпирическая формула: C  H  O N S x C H  NO.
                           14 18 6 5     6 15
    Молекулярная масса - 498,92.
    Химически  чистый  грамекс  -  кристаллическое  вещество  слабо-желтого
цвета, без запаха, температура плавления - 162 - 164 °C.
    Эмпирическая формула: C  H  O N S.
                           14 18 6 5

Молекулярная масса - 381,36.

Препарат хорошо растворим в ацетоне. Степень чистоты - 99,1%.

Препарат "Экспромт" представляет собой светло-желтую, прозрачную жидкость со слабым аминным запахом, плотность - 1,116 г/куб. см, растворим в воде.

1. Характеристика метода

Определение основано на хроматографировании анализируемого препарата в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации вещества после обработки раствором бромфенолового синего и 2-процентным раствором лимонной кислоты.

Отбор проб производится с концентрированием.

Предел измерения в анализируемом объеме - 1 мкг (ТСХ).

Предел измерения в воздухе - 0,01 мг/куб. см (при отборе 100 л).

Диапазон измеряемых концентраций - 0,01 - 0,1 мг/куб. м.

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Граница суммарной погрешности не превышает +/- 20%.

2. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон, осч 9 - 5, ТУ 6-09-3513-86.

Бензол, хч, ГОСТ 5955-81.

Хлороформ, ч, ГОСТ 5955-81.

Сульфат натрия безводный, ГОСТ 4166-76.

Лимонная кислота, хч, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76.

Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР).

Проявляющий реактив. Раствор А: 100 мкг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона. Раствор Б: 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл воды и прибавляют 120 мл ацетона. Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки ацетоном.

Основной стандартный раствор экспромта, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе на 100 мл в этиловом спирте. Растворы хранят в холодильнике не более 1 месяца.

3. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ-64-1-868-77.

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей, ТУ 64-1-8-77.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82, емкостью 100 мл.

Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Фильтродержатель.

Штатив, ТУ 64-1-707-71.

4. Условия отбора проб воздуха

Исследуемый воздух аспирируют со скоростью 5 л/мин. в течение 20 мин. через фильтродержатель с бумажным фильтром "синяя лента".

Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят в холодильнике не более 2 суток.

5. Условия анализа

После аспирации фильтр переносят в коническую колбу, приливают 20 мл хлороформа, встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют дважды. Сушат хлороформный экстракт безводным сульфатом натрия, переносят в колбу для концентрирования и отгоняют растворитель до объема 0,2 - 0,3 мл. Досуха удаляют растворитель на воздухе.

Далее проводят определение методом ТСХ.

Определение методом ТСХ

Сконцентрированную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Справа и слева наносят стандартные растворы пестицида, содержащие 1, 2, 5, 10 мкг препарата.

Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования залита смесь бензол - ацетон (4:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором бромфенолового синего, а затем обесцвечивают 2% раствором лимонной кислоты.

Препарат проявляется в виде пятна синего цвета на желтом фоне.

Линейный диапазон измерения - 1 - 10 мкг.

    Величина R  - 0,33.
              f

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартного раствора.

Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть (0,1 - 0,2 мл) параллельной пробы.

Концентрацию экспромта в воздухе (X) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                      J
                                 X = ---,
                                     V
                                      20

    где:
    J - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме, мкг;
    V   - объем воздуха, отобранный  для анализа и приведенный к нормальным
     20
условиям, л.

6. Требования безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2455-81 от 20.10.81.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: