- Законы
- Кодексы
- Форум
Унифицированная методика определения фосфорорганических пестицидов в продуктах растительного и животного происхождения, лекарственных растениях, кормах, воде, почве хроматографическими методами
Утверждена
Минздравом СССР
11 марта 1985 г. N 3222-85
В методических указаниях обобщены сведения о физико-химических свойствах ФОП, об основных растворителях и реактивах, применяемых для экстракции пестицидов и анализа их методами ТСХ и ГЖХ. Дана информация о способах очистки экстрактов в зависимости от свойств анализируемого материала, приведены сведения об основных приемах аналитического определения ФОП методами ТСХ и ГЖХ. Детально изложена методика хроматоферментного определения ФОП. Приведен перечень методик, утвержденных Министерством здравоохранения СССР, положенных в основу Унифицированной методики.
В разработке Методики принимали участие специалисты многих стран.
В основу унифицированных методических указаний положены следующие Методические указания, утвержденные Минздравом СССР: 30.07.73 N 1112; 22.09.75 N 1350; 20.12.76 N 1357, 1544, 1547, 1551 - 1553, 1558; 13.02.77 N 1772, 1785, 1788, 1798 - 1800, 1802; 05.06.78 N 1881, 1884; 27.09.78 N 1911, 1916, 1920; 19.10.79 N 2058, 2075, 2076, 2081, 2086, 2091, 2097; 20.01.80 N 2132, 2133, 2136, 2143, 2144; 30.03.81 N 2358, 2362; 06.08.81 N 2414, 2419; 28.12.82 N 2647, 2649; 12.05.83 N 2782; 24.08.83 N 2832, 2857; 12.04.85 N 3247; 08.04.87 N 4321, 4361, 4364; 14.07.88 N 4667.
Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 20.
Таблица 20
ХАРАКТЕРИСТИКА ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ
-------------+------------+--------------+-----T-----------+-------------------- ¦Торговое ¦ Химическое ¦Брутто-формула¦Моле-¦ Давление ¦ Растворимость ¦ ¦название ¦ название ¦ ¦ку- ¦ паров, Па +------+------------+ ¦препарата ¦ ¦ ¦ляр- ¦ (t, °C) ¦ в ¦ в ¦ ¦(общеприня- ¦ ¦ ¦ная ¦ ¦ воде,¦органическом¦ ¦тое назва- ¦ ¦ ¦масса¦ ¦ мг/л ¦растворителе¦ ¦ние) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ (t, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ °C) ¦ ¦ +------------+------------+--------------+-----+-----------+------+------------+ ¦Абат, дифос ¦Бис(O,O- ¦C H O S P ¦466,5¦- ¦Н. р. ¦Ацетонитрил,¦ ¦(темефос) ¦диметил- ¦ 16 20 6 3 2 ¦ ¦ ¦ ¦CCl , толуол¦ ¦ ¦тиофосфорил-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 4 ¦ ¦ ¦O-фенил- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦4)сульфид ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Актеллик ¦O,O-Диметил-¦C H N O PS ¦305,4¦0,13 ¦Тр. р.¦Ацетон, ¦ ¦(пиримифос- ¦O(2-диэтил- ¦ 11 20 3 3 ¦ ¦(30 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦метил) ¦амино-6-ме- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир, спирт,¦ ¦ ¦тилпиримидил¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦-4)тиофосфат¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Амифос, ¦O,O-Диметил-¦C H NO S ¦243,3¦- ¦- ¦Ацетон, ¦ ¦аминфос ¦S-(2-ацета- ¦ 6 14 3 2 ¦ ¦ ¦ ¦бензол, ¦ ¦(ДАЕР) ¦мидоэтил)ди-¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир, ¦ ¦ ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метанол, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦толуол ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4¦ ¦ ¦ ¦Антио ¦O,O-Диметил-¦C H NO PS ¦257,3¦1,06 x 10 ¦Тр. р.¦Бензол, ¦ ¦(формотион) ¦S-(N-метил- ¦ 6 12 4 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦спирт, ¦ ¦ ¦N-формилкар-¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ, ¦ ¦ ¦бамоилметил)¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир ¦ ¦ ¦дитиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4¦ ¦ ¦ ¦Афуган ¦O,O-Диэтил- ¦C H N O PS ¦373,2¦2,27 x 10 ¦40 ¦Бензол, ¦ ¦(пиразофос) ¦O-(5-метил- ¦ 14 20 3 5 ¦ ¦(50 °C) ¦ ¦ксилол, ¦ ¦ ¦4-карботок- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт, ¦ ¦ ¦сипиридопи- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦толуол ¦ ¦ ¦разолил- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦9)тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -2¦ ¦ ¦ ¦Базудин ¦O,O-Диэтил- ¦C H N O PS ¦304,4¦1,12 x 10 ¦ ¦Ацетон, ¦ ¦(диазинон) ¦O-(2-изопро-¦ 12 21 2 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦ ¦пил-4-метил-¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт, эфир,¦ ¦ ¦пиримидил- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ксилол, ¦ ¦ ¦6)тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3 ¦ ¦ ¦ ¦Байтекс, ¦O,O-Демитил-¦C H O S P ¦278,3¦4 x 10 ¦0,005 ¦CCl , ¦ ¦лебайцид ¦O-(4- ¦ 10 15 3 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦ 4 ¦ ¦(фентион) ¦метилтио-3- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метанол, ¦ ¦ ¦метилфенил) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир, спирт ¦ ¦ ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4¦ ¦ ¦ ¦Бирлан, ¦O,O-Диэтил- ¦C H Cl P ¦359,6¦5,33 x 10 ¦145 ¦Ацетон, ¦ ¦супона ¦O-[2-хлор-1-¦ 12 14 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦ ¦(2,4- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт, ¦ ¦ ¦дихлорфенил)¦ ¦ ¦ ¦ ¦толуол ¦ ¦ ¦винил]фосфат¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -2¦ ¦ ¦ ¦Бромофос ¦O,O-Диметил-¦C H BrO Cl PS ¦365,0¦1,73 x 10 ¦40 ¦Ацетон, ¦ ¦ ¦O-(2,5-ди- ¦ 8 8 3 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦ ¦хлор-4-бром-¦ ¦ ¦ ¦ ¦диметилфор- ¦ ¦ ¦фенил)тио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦мамид, ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Валексон ¦O,O- ¦C H O N SP ¦298,3¦1,3 ¦7 ¦Хлороформ, ¦ ¦(фоксим) ¦Диэтилтио- ¦ 12 15 3 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦ацетон, ¦ ¦ ¦фосфорил-O- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир, спирт ¦ ¦ ¦(альфа-циа- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦нобензаль- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦доксим) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -8 ¦ ¦ ¦ ¦Гардона ¦O,O-Диметил-¦C H Cl O P ¦366,0¦5,6 x 10 ¦11 ¦Диметилфор- ¦ ¦(тетра- ¦O-[2-хлор- ¦ 10 9 4 4 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦мамид ¦ ¦хлорвинфос) ¦1-(2,4,5- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦трихлор- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фенил)винил]¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Гетерофос ¦S-Пропил-O- ¦C H O PS ¦260,1¦1,01 ¦ ¦Ацетон, ¦ ¦ ¦фенил-O- ¦ 11 17 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ¦
¦ ¦этилтиофос- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ, ¦ ¦ ¦фат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦гексан ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ДДВФ, ¦O,O-Диметил-¦C H Cl O P ¦221,0¦1,6 ¦1000 ¦Ацетон, ¦ ¦хлорвинфос ¦O-(2,2- ¦ 4 7 2 4 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ДДЭ,¦ ¦(дихлорфос) ¦дихлорвинил)¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ, ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метанол ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Дибром ¦O,O-Диметил-¦C H O Cl P ¦380,8¦0,267 ¦Н. р. ¦Бензол, ¦ ¦(налед) ¦O-(1,2- ¦ 4 7 4 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦толуол, ¦ ¦ ¦дибром-2,2- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ксилол ¦ ¦ ¦дихлорэтил) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3¦ ¦ ¦ ¦Дурсбан ¦O,O-Диэтил- ¦C H O NCl SP ¦350,6¦2,53 x 10 ¦0,2 ¦Бензол, ¦ ¦(хлор- ¦O-(3,6- ¦ 9 11 3 3 ¦ ¦(25 °C) ¦ ¦хлороформ ¦ ¦пирифос) ¦трихлор-2- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦пиридил)тио-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Изофос-3 ¦O-(2-Хлор-4-¦C H ONClPS ¦290,8¦- ¦Н. р. ¦Спирт, ¦ ¦ ¦метилфенил- ¦ 12 18 ¦ ¦ ¦ ¦толуол, ДМФ ¦ ¦ ¦N-вторбутил-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦амидо)хлор- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метилтио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4¦ ¦ ¦ ¦Йодофос ¦O,O-Диметил-¦C H Cl IO P ¦413,0¦1,06 x 10 ¦2 ¦Ацетон, ¦ ¦(йодфенфос, ¦O-(4-йод- ¦ 8 8 2 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦нуванон-II) ¦2,5- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метилен- ¦ ¦ ¦дихлорфенил)¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлорид ¦ ¦ ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -2¦ ¦ ¦ ¦Карбофос, ¦O,O-Диметил-¦C H O PS ¦330,4¦1,67 x 10 ¦150 ¦Ацетон, ¦ ¦фостион, ¦S-(1,2-ди- ¦ 10 19 6 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦метанол, ¦ ¦меркаптотион¦карботокси- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦дихлорэтан, ¦ ¦(малатион) ¦этил)дитио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Корал ¦O,O-Диэтил- ¦C H O ClSP ¦362 ¦- ¦Н. р. ¦Бензол, ¦ ¦(кумафос) ¦O-(3-хлор-4-¦ 14 16 5 ¦ ¦ ¦ ¦ксилол, ¦ ¦ ¦метилкума- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦толуол, ¦ ¦ ¦ринил-7)тио-¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦М-81, ¦O,O-Диметил-¦C H O PS ¦246,4¦0,04 ¦Тр. р.¦В ¦ ¦интратион, ¦S-(2-этил- ¦ 6 15 2 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦большинстве ¦ ¦экатион ¦тиоэтил)ди- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦растворите- ¦ ¦(тиометон) ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦лей ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4 ¦ ¦ ¦ ¦Метил- ¦O,O-Диметил-¦C H NO PS ¦ ¦8 x 10 ¦Тр. р.¦Ацетон, ¦ ¦нитрофос ¦O-(3-метил- ¦ 9 12 5 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦(фенитроти- ¦4-нитро- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт ¦ ¦он) ¦фенил)тио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3¦ ¦ ¦ ¦Метафос, ¦O,O-Диметил-¦C H NO PS ¦263,2¦1,29 x 10 ¦55 ¦Дихлорэтан, ¦ ¦метацид ¦O-(4-нитро- ¦ 8 10 5 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦хлороформ ¦ ¦вофатокс, ¦фенил)тио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦(паратион- ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метил) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Метафос ¦O,O-Диметил-¦C H O PN ¦247,2¦- ¦Тр. р.¦Ацетон, ¦ ¦кислородный ¦O-(4-нитро- ¦ 8 10 6 ¦ ¦ ¦ ¦спирт, ¦ ¦аналог ¦фенил)фосфат¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦(метаксон) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Плондрел, ¦O,O-Диэтил- ¦C H O NPS ¦299,9¦- ¦Н. р. ¦Ацетон, ¦ ¦лаптран ¦N-фталими- ¦ 12 14 2 ¦ ¦ ¦ ¦бензол, ¦ ¦(диталимфос)¦дотиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦этилацетат, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -2¦ ¦ ¦ ¦Примицид ¦O-(2-Диэтил-¦C H N O PS ¦333,4¦3,87 x 10 ¦1 ¦Ацетон, ¦ ¦(пирими- ¦амино-6- ¦ 13 24 3 3 ¦ ¦(25 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦фосэтил) ¦метилпири- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир, спирт,¦ ¦ ¦мидил-4)O,O-¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦диэтилтио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -5¦ ¦ ¦ ¦Релдан ¦O,O-Диметил-¦C H Cl NO PS ¦322,6¦9,86 x 10 ¦4 ¦Ацетон, ¦ ¦(хлорпири- ¦O-(3,5,6- ¦ 7 7 3 3 ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ, ¦ ¦фосметил) ¦трихлорпи- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦бензол, ¦ ¦ ¦ридил-2)тио-¦ ¦ ¦ ¦ ¦метилен- ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлорид, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ацетонитрил ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -8¦ ¦ ¦ ¦Рицид-П, ¦S-Бензил- ¦C H O PS ¦260,3¦2,29 x 10 ¦5 ¦Ацетон, ДМФ,¦ ¦китацин ¦O,O-диизо- ¦ 11 17 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦метанол ¦ ¦(ИБФ) ¦пропилтио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3¦ ¦ ¦
¦Селекрон, ¦O-(4-Бромо- ¦C H BrClO PS¦373,6¦1,33 x 10 ¦20 ¦Гексан, ¦ ¦куракрон ¦2-хлоро- ¦ 11 15 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦(профенфос) ¦фенил)S- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метилен- ¦ ¦ ¦пропил-O- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлорид, ¦ ¦ ¦этилтиофос- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метанол ¦ ¦ ¦фат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Трибуфон ¦O,O-Диметил-¦C H Cl PO ¦327,5¦- ¦Н. р. ¦Гексан, ¦ ¦(бутонат) ¦(1-бутирок- ¦ 8 14 3 5 ¦ ¦ ¦ ¦метанол, ¦ ¦ ¦си-2,2,2- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт ¦ ¦ ¦трихлорэтил)¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфонат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Трихлормета-¦O,O-Диметил-¦C H Cl O PS ¦321,6¦0,107 ¦40 ¦Гексан, ¦ ¦фос, роннел,¦O-(2,4,5- ¦ 8 8 3 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦ацетон, ¦ ¦фенхлорфос ¦трихлорфе- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦нил)тиофос- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Фенитрооксон¦O,O-Диметил-¦C H NO P ¦261,2¦- ¦- ¦Ацетон, ¦ ¦ ¦O-(3-метил- ¦ 9 12 6 ¦ ¦ ¦ ¦спирт, ¦ ¦ ¦4-нитрофе- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦нил)фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Фенкаптон ¦O,O-Диэтил- ¦C H Cl O PS ¦373,3¦- ¦Тр. р.¦Метанол, ¦ ¦ ¦S-(2,5- ¦ 11 15 2 2 2¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦дихлорфенил-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦тиометил)ди-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3¦ ¦ ¦ ¦Фосфамид, ¦O,O-Диметил-¦C H NO PS ¦229,3¦1,07 x 10 ¦39000 ¦Ацетон, ¦ ¦Би-58, рогор¦S-(N-метил- ¦ 5 12 3 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦метанол, ¦ ¦(диметоат) ¦карбамоилме-¦ ¦ ¦ ¦ ¦дихлорэтан, ¦ ¦ ¦тил)дитио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир, ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4¦ ¦ ¦ ¦Фталофос, ¦O,O-Диметил-¦C H NO PS ¦317,3¦1,33 x 10 ¦Тр. р.¦Бензол, ¦ ¦имидан ¦S-(N-фта- ¦ 11 12 4 2 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦метил, ¦ ¦(фосмет) ¦лимидометил)¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт, CCl ,¦ ¦ ¦дитиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 4 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦толуол, эфир¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Фозалон, ¦O,O-Диэтил- ¦C H ClNO PS ¦- ¦До 50 °C ¦10 ¦Гексан, ¦ ¦золон ¦S-(2-хлор- ¦ 12 15 4 2¦ ¦нелетуч ¦ ¦ацетон, ¦ ¦(бензо- ¦бензоксазо- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метанол, ¦ ¦фосфат) ¦линон-2-ил- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт, ¦ ¦ ¦3-метил)ди- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3¦ ¦ ¦ ¦Хлорофос, ¦O,O-Диметил-¦C H O Cl ¦254,4¦1,04 x 10 ¦123000¦Бензол, ¦ ¦негувон, ¦(1-окси- ¦ 4 8 4 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦хлороформ ¦ ¦диптерекс ¦2,2,2- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦(трихлорфон)¦трихлорэтил)¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфонат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -2 ¦ ¦ ¦ ¦Хостаквик ¦O,O-Диметил-¦C H ClO P ¦ ¦9,6 x 10 ¦2,2 ¦Ацетон, ¦ ¦(гептенофос)¦O-(6-хлоро- ¦ 9 12 4 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦метанол, ¦ ¦ ¦бицикло- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ксилол, ¦ ¦ ¦[3,2,0]геп- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦н-гексан ¦ ¦ ¦тадиен-1,5- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦(130 г/л) ¦ ¦ ¦ил)фосфонат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3¦ ¦ ¦ ¦Цидеал ¦O,O-Диметил-¦C H O PS ¦320,4¦5,33 x 10 ¦Тр. р.¦Бензол, ¦ ¦(фенотоат) ¦S-альфа- ¦ 12 17 4 2 ¦ ¦(40 °C) ¦ ¦дихлорэтан, ¦ ¦ ¦карботокси- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦эфир, CCl ¦ ¦ ¦бензил)ди- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 4 ¦ ¦ ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4¦ ¦ ¦ ¦Цианокс ¦O,O-Диметил-¦C H NO PS ¦243,2¦1,05 x 10 ¦Н. р. ¦Ацетон, ¦ ¦(цианофос) ¦O-(4-циано- ¦ 9 10 3 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦метанол, ¦ ¦ ¦фенил)тио- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Циодрин ¦O,O-Диметил-¦C H O P ¦314,3¦0,19 ¦0,1 ¦Метанол, ¦ ¦(кротокси- ¦O-1-метил-2-¦ 14 19 6 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦эфир, ¦ ¦фос) ¦карбоксил- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ ¦ ¦ ¦(альфа- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фенилэтил) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦винилфосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -3 ¦ ¦ ¦ ¦Экамет ¦O,O-Диметил-¦C H N O PS ¦292 ¦8,6 x 10 ¦Тр. р.¦Этанол, ¦ ¦(этринфос) ¦O(2-этил-4- ¦ 10 17 2 4 ¦ ¦(20 °C) ¦ ¦ацетон, ¦ ¦ ¦этоксипири- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ксилол ¦ ¦ ¦мидил-6)тио-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Этафос ¦S-Пропил-O- ¦C H Cl O P ¦328,9¦- ¦10 ¦Ацетон, ¦ ¦ ¦(2,4-дихлор-¦ 11 15 2 3 ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ, ¦ ¦ ¦фенил)O- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метанол ¦ ¦ ¦этилтиофос- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦фат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ -4 ¦ ¦ ¦
¦Этиокон ¦Бис-(O,O- ¦C H O S P ¦384,5¦2 x 10 ¦Тр. р.¦Бензол, ¦ ¦(этион) ¦диэтилдитио-¦ 9 22 4 4 2 ¦ ¦ ¦ ¦CCl , ¦ ¦ ¦фосфорил)ме-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 4 ¦ ¦ ¦тан ¦ ¦ ¦ ¦ ¦хлороформ, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦дихлорэтан, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦метанол ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Этопрофос, ¦O-Этил-S- ¦C H O PS ¦242,3¦0,05 ¦750 ¦Ацетон, ¦ ¦профос ¦дипропилди- ¦ 8 19 2 2 ¦ ¦(26 °C) ¦ ¦бензол, ¦ ¦(этопроп) ¦тиофосфат ¦ ¦ ¦ ¦ ¦спирт, эфир ¦ -------------+------------+--------------+-----+-----------+------+-------------
Из таблицы исключены препараты, применение которых в СССР не разрешено.
Методика определения фосфорорганических пестицидов методами ГЖХ и ТСХ
Принцип метода. Метод основан на экстракции ФОП из анализируемой пробы органическими растворителями (ацетон, хлористый метилен, хлороформ, дихлорметан или н-гексан). Растворитель выбирают в зависимости от анализируемого объекта и физико-химических свойств пестицида. Применение н-гексана в качестве экстрагента ФОП ограничивается низким коэффициентом распределения соединений в этом растворителе и рекомендуется только для афугана, бромофоса, гардоны, метафоса, карбофоса, цидеала. После очистки экстракта галогенсодержащие растворители упаривают досуха, так как их присутствие мешает дальнейшему газохроматографическому определению.
Избирательность метода обеспечивается сочетанием селективных детекторов, различных неподвижных фаз при ГЖХ и различных систем подвижных растворителей и проявляющих реагентов при ТСХ. Некоторые производные симм-триазина мешают определению.
Приборы и посуда. Для экстракции и очистки экстрактов. Мерная посуда I класса точности. Воронки делительные на 1500 - 2000; 500; 200 мл. Источник УФ-света. Ротационный вакуумный испаритель с набором колб. Аппарат для встряхивания. Микросублиматор (рис. 1 - не приводится). Колонки для адсорбционной хроматографии размерами 400 x 20, 300 x 18, 100 x 3 мм. Почвенное сито.
Для ГЖХ. Хроматограф с ДЭЗ или ПФД. Колонки стеклянные длиной 1,5 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприцы на 10 мкл.
Для ТСХ. Стеклянные пластинки размером 9 x 12 см (20 x 20 см). Пластинки "Силуфол". Камера для хроматографирования. Пульверизаторы. Эксикатор. Микропипетки (капилляры). Фен. Термостат.
Приготовление пластинок для ТСХ. Готовят сорбционную массу из расчета 14 г силикагеля, 1 г гипса, 40 мл воды (на 6 - 7 пластинок). Слой наносят общепринятым способом.
Реактивы и растворы. Основной стандартный раствор препарата 100 мкг/мл в ацетоне или в н-гексане для веществ, растворяющихся в гексане (10 мг вещества в 100 мл раствора), можно хранить в холодильнике не дольше 1 мес. Стандартный раствор в бензоле с тем же содержанием можно хранить в холодильнике 6 мес. Рабочие стандартные растворы готовят разбавлением основного раствора в ацетоне, н-гексане или бензоле (содержание препарата 0,2; 0,5; 1 или 5 мкг/мл). Готовят в день употребления, хранят в холодильнике.
Для экстракции. Ацетон х.ч. н-Гексан х.ч. Бензол х.ч. Хлороформ ч. Хлористый метилен ч. Все растворители перегнанные, срок хранения 2 недели. Ацетонитрил ч., свежеперегнанный (хранить 1 сут.). Метанол ч. Сульфат натрия безводный ч. и 2,5-процентный водный раствор. Хлорид натрия, 10-процентный водный раствор. Кислота хлороводородная, 0,1 н водный раствор. Хлорид кальция, 0,05 н водный раствор. Полистирольный гель (размер гранул 0,5 - 1 мм). Сополимер стирола с 2% дивинилбензола или амберлит ХАД-4.
Для очистки экстрактов. Уголь активированный БАУ, КАД, молотый. Оксид алюминия по Брокману II степени активности, нейтральный. Силикагель КСК (100 - 150 меш). Силоксид. Оксид магния ч.д.а. Диатомит, промытый кислотой.
Для метода ГЖХ. Носитель хроматон N-AW-HMDS, хромосорб W, HP,
газохром Q, варапорт 30 (0,16 - 0,20 мм или 80 - 100 меш).
Стационарная фаза: неполярная DC-200, SE-30, SE-301, OV-101 и др.;
среднеполярная OV-17, XE-60, QF-1 или др. в количестве 2%,
полидиэтиленгликольсукцинат (ПДЭГС) в количестве 2%;
полифенилметилсиликон (ПФМС) в количестве 5%. Водород из баллона
или получаемый из генератора водорода. Воздух из баллона или
нагнетаемый компрессором. Азот особой чистоты (содержание O не
2
более 0,003%).
Для метода ТСХ. Силикагель марки КСК (100 - 150 меш). ЛС 5/40 (70 - 100 меш) или аналогичный сорбент. Оксид алюминия по Брокману II степени активности для хроматографирования. Сульфат кальция х.ч., прокаленный в течение 6 ч при 160 °C. Пластинки "Силуфол".
Для проявления хроматограмм используют следующие проявляющие реагенты. Раствор нитрата серебра в аммиаке и ацетоне. Нитрат серебра (0,5 г) растворяют в 5 мл дистиллированной воды, после чего прибавляют 7 мл аммиака и разбавляют раствор ацетоном до объема 100 мл. Готовят в день употребления. Хранят в темном месте. Применяют для ФОП, содержащих галоид.
Раствор нитрата серебра с 2-феноксиэтанолом. Нитрат серебра (0,5 г) растворяют в 5 мл дистиллированной воды, после чего прибавляют 1 мл 2-феноксиэтанола и разбавляют раствор ацетоном до объема 100 мл. Готовят в день употребления, хранят в темном месте.
Раствор хлорида палладия. Хлорид палладия (0,2 г) помещают в коническую колбу на 100 мл, прибавляют 40 - 50 мл 0,01 н раствора хлороводородной кислоты, опускают колбу в нагретую до 50 - 60 °C водяную баню на 10 - 15 мин., затем охлаждают при комнатной температуре. Во время нагревания и охлаждения колбу с содержимым часто встряхивают. Через 2 - 3 ч после полного растворения реактива раствор переливают в цилиндр и доводят 0,01 н раствором хлороводородной кислоты объем до 100 мл. Раствор хранят на холоде несколько месяцев.
Бромфеноловый проявитель. Смесь бромфенолового синего и нитрата серебра. Готовят два раствора: 1) 0,5-процентный водно-ацетоновый (1:3) раствор нитрата серебра; 2) 0,05-процентный бромфеноловый синий в 10 мл ацетона. Второй раствор разбавляют первым раствором до объема 100 мл. Хранят в темном прохладном месте. После обработки хроматограмм бромфеноловым проявителем осветляют фон обработкой пластин 2-процентным раствором лимонной кислоты или 5-процентным раствором уксусной кислоты. Хранят в темном месте. Применяют для обнаружения дитио- и тиофосфатов.
Раствор 2,6-дибром-N-хлорхинонимина. 0,5-процентный раствор в
гексане. Хранят в прохладном темном месте. 0,5-процентный раствор
бриллиантового зеленого в ацетоне. 2-процентный раствор резорцина и
10-процентный раствор углекислого натрия (перед обработкой хроматограмм
реактивы смешивают в соотношении 2:3) применяют для обнаружения
трихлорфона и дихлорфоса. 4-процентный водный раствор едкого натра
применяют для обнаружения ФОП, содержащих группы NO . 1-процентный
2
раствор 4-(п-нитробензил)пиридина в ацетоне и 10-процентный раствор
тетраэтиленпентамина в ацетоне.
Хранение проб и подготовка их к анализу. Пробы животного происхождения следует хранить в холодильнике, анализировать в день отбора. Пробы воды, почвы и растительного материала можно хранить в холодильнике не более 5 дней. При определении дихлорфоса пробы необходимо анализировать в день отбора. Каждую пробу воды отбирают в стеклянную бутылку с притертой пробкой вместимостью не менее 1 л. Почву перед анализом просеивают через почвенное сито и анализируют в естественно-влажном состоянии. Параллельно определяют содержание влаги в почве в пересчете на воздушно-сухую массу.
Ход анализа. Экстракция и очистка экстрактов. Анализируемую пробу воды (1 л) помещают в делительную воронку на 1500 - 2000 мл, подкисляют 0,1 н раствором HCl (5 - 10 мл) до pH 4 - 5, хорошо перемешивают, добавляют 50 мл 10-процентного раствора хлорида натрия, экстрагируют из водной фазы хлороформом (хлористым метиленом или дихлорметаном) трижды (порциями по 100, 50 и 50 мл). Растворители перед экстракцией предварительно встряхивают в течение 2 - 3 мин. с дистиллированной водой, затем воду отбрасывают. Экстракты объединяют, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют небольшими порциями в грушевидную колбу ротационного вакуумного испарителя вместимостью 50 мл. Порциями отгоняют растворитель с помощью ротационного испарителя до 0,5 - 1 мл. Оставшийся растворитель отгоняют досуха на воздухе при комнатной температуре. К сухому остатку пипеткой добавляют 1 мл ацетона, колбу закрывают пробкой, тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят 2 - 5 мкл полученного раствора. После определения ФОП методом ГЖХ с ТИД или ПФД в пробирку помещают заплавленный сверху стеклянный капилляр и удаляют растворитель слабым нагреванием на водяной бане с температурой 40 °C до объема меньше 0,2 - 0,3 мл. Остаток количественно с помощью того же стеклянного капилляра, но с отломанным заплавленным концом переносят на хроматографическую пластинку.
Для извлечения некоторых ФОП (бромофос, пиразофос, паратионметил, малатион, тетрахлорвинфос, фентоат) в качестве экстрагента может быть также рекомендован н-гексан. В этом случае из подготовленной описанным выше способом пробы воды (pH 4 - 5) указанные пестициды экстрагируют н-гексаном трижды порциями по 100 мл и далее поступают с н-гексановыми экстрактами так же, как с хлороформными.
Концентрировать ФОП из воды можно на сополимере с дивинилбензолом. 20 г сополимера стирола с 2% дивинилбензола (размер гранул 0,5 - 1,0 мм), предварительно отмытого бензолом, помещают в делительную воронку, куда наливают бензол (100 мл). После того как сополимер набухнет в органическом растворителе (1,5 - 2 ч), его переносят с водой в стеклянную колонку (высотой 40 см с диаметром 2 см). Высота слоя сополимера в колонке 21 см. Объем бензола, связанного сополимером, 72 - 75 мл. Через эту колонку пропускают 10 л воды, содержащей ФОП, со скоростью 80 - 100 мл/мин. Оставшуюся воду отсасывают водоструйным насосом, колонку на 30 - 60 мин. заливают бензолом, а затем элюируют бензолом поглощенные вещества со скоростью 2 мл/мин. Собирают 100 мл элюата, упаривают растворитель и проводят определение с помощью ГЖХ или ТСХ.
Пробу почвы (10 - 25 г) помещают в коническую колбу, заливают 50 мл метанола или смеси ацетона с 0,05 н водным раствором хлорида кальция (1:1), время экстракции 30 мин. при периодическом встряхивании. Экстракцию повторяют трижды. Экстракт фильтруют (или центрифугируют). Метанольный раствор разбавляют 150 мл воды и ФОП экстрагируют хлороформом <*> (трижды по 30 мл).
Из водно-ацетонового экстракта ФОП извлекают хлороформом <*> (хлористым метиленом или дихлорэтаном), трижды по 10 мл, объединяют хлороформный экстракт, сушат и упаривают, как при определении в воде. При необходимости экстракты очищают сублимацией в вакууме, на колонках с адсорбентами.
Пробу растительного материала, не содержащего воска (25 - 50 г), экстрагируют смесью ацетона и воды (1:1) или ацетонитрилом трижды порциями по 50 мл, время каждой экстракции 15 мин. при механическом встряхивании. Объединенный экстракт переносят в делительную воронку и прибавляют 250 - 300 мл дистиллированной воды.
Из водно-ацетонового раствора экстрагируют пестициды хлористым метиленом <*> (хлороформом или дихлорметаном) трижды по 50 мл. Экстракт, содержащий пестициды, сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют, концентрируют (как при определении в воде) до объема 0,2 - 0,3 мл (досуха на воздухе) и анализируют методами ГЖХ или ТСХ. При необходимости экстракт очищают микросублимацией в вакууме, на колонке с углем или в системе н-гексан - ацетонитрил.
--------------------------------
<*> Растворители перед экстракцией насыщают водой, как указано выше.
Взвешивают 20 г исследуемой пробы фруктов, сушеных фруктов с
высоким содержанием сахара - фиников, фиг, изюма, сушеных слив,
заливают 50 мл дистиллированной воды и оставляют на 2 ч. Пробу
измельчают гомогенизатором при высоких оборотах, а затем после
прибавления 150 мл ацетона гомогенизируют еще 2 - 3 мин. Экстракт
фильтруют на воронке Бюхнера. Промывают ножи гомогенизатора,
посуду и осадок на фильтре 20 - 30 мл ацетона. Фильтрат переносят
в делительную воронку вместимостью 1000 мл и добавляют в него 450
дистиллированной воды или раствора сульфата натрия. Количество
соли зависит от образующейся эмульсии. Например, к экстракту
бананов сульфат натрия не добавляют. К экстракту из яблок
добавляют 2% сульфата натрия, а к экстракту из земляники - 4%. Из
этой смеси ФОП экстрагируют трижды дихлорметаном порциями по 100;
50 и 50 мл. Нижнюю органическую фазу фильтруют через 30 г
безводного Na SO , промывают сульфат натрия 30 мл дихлорметана.
2 4
Объединенный экстракт упаривают до 3 - 5 мл на ротационном
испарителе. Добавляют в колбу 10 мл ацетона и испаряют до 2 - 3
мл. Эту операцию повторяют еще два раза, сконцентрированный
остаток количественно переносят в мерную пробирку и доводят объем
до 5 мл ацетоном. Полное удаление дихлорметана необходимо, так как
его присутствие мешает дальнейшему определению методом ГЖХ.
Из 5 мл раствора отбирают пипеткой 1 мл для газовой хроматографии. Оставшиеся 4 мл упаривают до объема 1 мл и используют для ТСХ. Прибавляют 1 мл бензола к ацетоновому раствору и испаряют до 0,5 - 0,8 мл, затем доводят бензолом до 4 мл. Вычисляют полное количество экстракта, используемого для ТСХ, и этим количеством корректируют количество пробы, соответствующее бензольному раствору. Бензольный раствор очищают колоночной хроматографией либо на смешанном сорбенте, либо на оксиде алюминия, либо на силикагеле, как описано ниже.
Взвешивают 50 г измельченной в порошок исследуемой пробы сухих продуктов с низким содержанием масла и жира - хлебных культур, кукурузы, муки, сухих кормов, чая, - прибавляют 200 мл дихлорметана, закрывают и встряхивают 30 мин. Декантируют растворитель и повторяют экстракцию 30 мл дихлорметана. Фильтруют пробу через воронку Бюхнера, промывают посуду и фильтр 20 мл дихлорметана. Фильтрат переносят в делительную воронку на 1000 мл и промывают смесью воды с ацетоном (5:2) трижды порциями по 50 мл. Сушат дихлорметановую фазу над безводным сульфатом натрия и в дальнейшем поступают так же, как при экстракции из сухофруктов.
При очистке экстракта в системе ацетонитрил - гексан сухой остаток растворяют в 10 мл н-гексана, раствор переносят в делительную воронку и встряхивают с 10 мл ацетонитрила, насыщенного гексаном, в течение 2 мин. После разделения фаз отделяют ацетонитрильный слой. Гексановый слой экстрагируют еще два раза ацетонитрилом порциями 5 - 10 мл. Объединенную ацетонитрильную фазу промывают без встряхивания 5 мл гексана, гексановый слой отбрасывают. К ацетонитрилу прибавляют 2-процентный раствор сульфата натрия, чтобы содержание ацетонитрила составляло не более 20% (200 - 250 мл раствора сульфата натрия). ФОП экстрагируют из водно-ацетонитрильного раствора гексаном трижды порциями по 30 мл.
Гексановый слой сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель досуха. Сухой остаток растворяют в 2 - 5 мл гексана и аликвотную часть хроматографируют. Если в пробе содержится большое количество пигментов, мешающих дальнейшему определению, рекомендуют проводить дополнительную очистку на колонке с активированным углем.
При очистке на колонке с углем для подготовки адсорбента 150 г активированного угля нагревают в 500 мл кипящей 1 н соляной кислоты в течение 4 ч. Затем промывают его водой до исчезновения ионов хлора и сушат при 95 - 100 °C до постоянной массы. Температура не должна превышать 100 °C.
Стеклянную колонку длиной 300 мм с внутренним диаметром 18 мм заполняют 2 г угля и 1 г безводного сульфата натрия. Промывают колонку 20 мл ацетона. Затем на сорбент наносят пробу. Из колонки ФОП элюируют 100 мл ацетона. Ацетон упаривают с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 1 - 2 мл. Остаток количественно переносят в пробирку. На нагретой до 40 - 45 °C водяной бане удаляют растворитель. Следы ацетона отдувают слабым током воздуха. Сухой остаток растворяют в 2 - 5 мл ацетона и аликвотную часть хроматографируют.
При очистке на колонке со смешанным сорбентом для подготовки компонентов для смешанного адсорбента уголь обрабатывают описанным выше способом. Оксид магния (400 г) промывают 1000 мл абсолютного этилового спирта, фильтруют, сушат и активируют при 140 °C в течение 4 ч.
Закрывают нижнее отверстие стеклянной колонки (300 x 18 мм) стекловатой, промывают 1 н раствором хлороводородной кислоты. Суспензируют 7 г смеси адсорбентов (активированный уголь, оксид магния и диатомит в соотношении 1:2:4) в 40 мл бензола. Заполняют колонку суспензией, промывают воронку и стакан бензолом, переносят смывы на колонку и дают бензолу стечь до поверхности адсорбента. Пипеткой наносят на колонку экстракт в количестве, соответствующем 20 - 50 г пробы, и элюируют 150 мл дихлорметана.
Очистка микросублимацией в вакууме используется для термически стабильных ФОП (фосмет, метилпаратион, фенитротион, диметоат, изофос-3 и др.).
Сконцентрированный до 1 - 2 мл экстракт количественно с помощью ацетона переносят в патрон сублиматора (см. рис. 1). Удаляют растворитель на водяной бане, нагретой до 40 °C, с применением вакуума. Следы растворителя отдувают слабым током воздуха.
В патрон сублиматора помещают "палец", подсоединяют охлаждение водой, а затем присоединяют сублиматор к вакуумному насосу. Проводят сублимацию при температуре бани 90 - 95 °C и разрежении 13,3 - 26,7 Па (0,1 - 0,2 мм рт. ст.) в течение 40 мин. По окончании сублимации сублиматор вынимают из водяной бани, отсоединяют вакуум и холодную воду. ФОП смывают с "пальца" сублиматора 10 мл ацетона в пробирку. Ацетон из пробирки отгоняют на водяной бане. Следы растворителя отдувают слабым током воздуха. Сухой остаток растворяют в 2 - 5 мл ацетона. Далее проводят определение методом ГЖХ и ТСХ.
Пробу растительного материала, содержащего воск, массой 25 - 50 г помещают в коническую колбу и заливают 50 мл смеси ацетона с водой (1:1). Экстрагируют ФОП два раза по 30 мин. при механическом встряхивании. Экстракт фильтруют и помещают в холодильник или в смесь льда с хлоридом натрия на 1 ч. Раствор после охлаждения фильтруют через стекловату (воронка и стекловата охлаждены). Из водно-ацетонового раствора пестициды экстрагируют хлороформом (хлористым метиленом) три раза порциями по 50 мл. Растворители перед экстракцией насыщают водой. Объединенный хлороформный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и концентрируют до объема 5 - 7 мл, после чего очищают хроматографией на колонке (пестициды, растворимые в н-гексане, могут быть очищены перераспределением в системе н-гексан - ацетонитрил, см. выше). Колонку заполняют 2 г активированного угля, 2 г оксида алюминия, 1 г безводного сульфата натрия; ФОП элюируют с колонки 100 мл ацетона. Элюат упаривают досуха. К сухому остатку в пробирке пипеткой добавляют 2 - 5 мл ацетона. Содержание ФОП определяют методом ГЖХ или ТСХ.
Пробу пищевых продуктов животного происхождения (например, молока) нагревают до 40 °C, гомогенизируют, переносят 20 г в колбу на 250 мл, добавляют 70 мл ацетонитрила и 10 мин. встряхивают на аппарате для встряхивания. Содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу на 100 мл. Фильтр промывают ацетонитрилом, доводят объем жидкости до 100 мл. Фильтрат (50 мл) переносят в делительную воронку на 500 мл и прибавляют 250 мл 2,5-процентного водного раствора сульфата натрия.
Экстрагируют ФОП хлористым метиленом порциями 50; 50 и 20 мл. Растворители перед экстракцией насыщают водой. Экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия, промытого хлористым метиленом, в колбу на 250 мл и концентрируют при 45 °C на ротационном вакуумном испарителе до объема 2 - 3 мл. При помощи хлористого метилена переносят в коническую пробирку со шлифом и осторожно испаряют на водяной бане при температуре 40 °C под вакуумом досуха. Сухой остаток растворяют в 0,2 - 0,5 мл бензола для ТСХ и в 1 - 5 мл ацетона для ГЖХ.
Пробу масла сливочного, жира свиного, растительных масел массой 50 г вносят в стакан вместимостью 200 мл, расплавляют при 40 °C и растворяют в 100 мл н-гексана, насыщенного ацетонитрилом. Содержимое стакана фильтруют через бумажный фильтр со слоем безводного сульфата натрия, промытого н-гексаном, в мерную колбу на 250 мл. Слой сульфата натрия несколько раз промывают н-гексаном. Экстракт в мерной колбе доводят н-гексаном до объема 250 мл. Для анализа отбирают 20 мл н-гексанового фильтрата, что соответствует 4 г пробы, переносят в делительную воронку на 100 мл, встряхивают трижды с 20 мл ацетонитрила, насыщенного н-гексаном. Объединенные ацетонитрильные экстракты разбавляют в 500-миллилитровой делительной воронке 300 мл 2,5-процентного водного раствора сульфата натрия. ФОП экстрагируют порциями по 50; 50 и 20 мл хлористым метиленом и далее поступают так же, как при экстракции пестицидов из пробы молока.
Гомогенизированную пробу мышечной ткани и внутренних органов (10 г) смешивают с силоксидом до однородной порошкообразной массы и переносят в колбу со шлифом на 300 мл. Добавляют 50 мл ацетонитрила и встряхивают 10 мин. на аппарате. Ацетонитрильную фазу декантируют через воронку с бумажным фильтром в мерную колбу на 100 мл и остаток встряхивают еще 5 мин. с 50 мл ацетонитрила. Затем содержимое колбы фильтруют под вакуумом через воронку Бюхнера. Фильтр промывают ацетонитрилом, фильтрат переносят в мерную колбу и доводят до объема 100 мл тем же растворителем. Далее анализ продолжают так же, как анализ молока. Если проба содержит более 5% жира, перед ГЖХ проводят ацетонитрильную очистку (см. выше).
Экстракцию необходимо проводить с охлажденными до +5 - 0 °C растворителями, чтобы достигнуть хорошего разделения фаз.
Методы аналитического определения. При использовании метода ГЖХ применяют хроматограф с ДЭЗ, ТИД или ПФД. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1,5 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Колонка заполнена хроматоном N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 (основная).
Альтернативные колонки: 5% XE-60, 2% ПДЭГС; 1,5% OV-17 + 2% QF-1, 3% OV-17; 5% ДС-200 на тех же носителях.
Температура колонки в зависимости от фазы и исследуемого пестицида 160 - 230 °C.
Конкретные параметры работы зависят от применяемого прибора.
Подготовленную колонку перед работой кондиционируют при скорости азота 40 мл/мин. первоначально в режиме программирования температуры от 50 до 250 °C при скорости нагрева 4 °C в 1 мин., а затем в изотермическом режиме в течение 48 ч. Для насыщения вновь подготовленной колонки целесообразно в испаритель вводить в трех повторностях поочередно по 1 мкл стандартных растворов ФОП и по 1 мкл контрольной пробы. В таблице 21 в качестве примера приведено относительное время удерживания ФОП.
Таблица 21
ОТНОСИТЕЛЬНОЕ ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ (ПО МЕТАФОСУ) ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ И СИММ-ТРИАЗИНОВЫХ ГЕРБИЦИДОВ (ХРОМАТОГРАФ "ЦВЕТ-106" С ТИД, СКОРОСТЬ ПОТОКА АЗОТА 20 МЛ/МИН., ДЛИНА КОЛОНКИ 1 М)
-----------+-------------------------------------------------------------------- ¦ Пестицид ¦ Неподвижная фаза ¦ ¦ +-----------+-------------+------------+----------------------------+ ¦ ¦ 5% SE-30, ¦ 3% OV-17, ¦1% реоплекс,¦ 2% ПДЭГС, ¦ ¦ ¦температура¦ температура ¦температура ¦ температура колонки ¦ ¦ ¦ колонки ¦ колонки ¦ колонки +-------------+--------------+ ¦ ¦ 190 °C ¦ 180 °C ¦ 190 °C ¦ 210 °C ¦ 175 °C ¦ +----------+-----------+-------------+------------+-------------+--------------+ ¦Метафос ¦1 (4,6) <*>¦1 (16,6) <*> ¦1 (3,8) <*> ¦1,0 ¦1,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦(3 мин. 10 с)¦(13 мин. 11 с)¦ ¦Актеллик ¦1,36 ¦1,05 ¦- ¦0,3 ¦0,28 ¦ ¦Базудин ¦0,71 ¦0,53 ¦- ¦0,1 ¦0,1 ¦ ¦Гардона ¦0,58 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Гетерофос ¦0,81 ¦- ¦- ¦0,25 ¦0,22 ¦ ¦ДДВФ ¦p <**> ¦0,07 ¦- ¦- ¦(2 мин. 32 с) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦<***> ¦ ¦Дурсбан ¦- ¦- ¦0,57 ¦- ¦- ¦ ¦Карбофос ¦1,47 ¦1,38 ¦0,87 ¦0,65 ¦0,78 ¦ ¦Корал ¦1,62 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Метил- ¦1,45 ¦- ¦1,07 ¦0,37 ¦0,28 ¦ ¦нитрофос ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Релдан ¦1,0 ¦- ¦0,47 ¦- ¦- ¦ ¦Рицид-П ¦1,04 ¦- ¦- ¦0,25 ¦0,20 ¦ ¦Трихлор- ¦1,36 ¦1,04 ¦- ¦0,3 ¦0,28 ¦ ¦метафос-3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Фозалон ¦5,5 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Фосфамид ¦0,84 ¦0,72 ¦- ¦1,16 ¦- ¦ ¦Фталофос ¦5,2 ¦- ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Хлорофос ¦p <**> ¦0,07 ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Хостаквик ¦0,38 ¦0,27 ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Этафос ¦2,30 ¦- ¦- ¦0,55 ¦0,57 ¦ ¦Симазин ¦0,83 ¦0,75 ¦- ¦0,72 ¦- ¦ ¦Атразин ¦0,85 ¦- ¦0,67 ¦0,55 ¦- ¦ ¦Пропазин ¦0,88 ¦- ¦- ¦0,42 ¦0,43 ¦ ¦Прометрин ¦- ¦- ¦0,73 ¦0,54 ¦0,56 ¦ ¦Мезоранил ¦0,99 ¦- ¦- ¦1,36 ¦- ¦ ¦Семерон ¦1,21 ¦- ¦- ¦0,76 ¦- ¦ -----------+-----------+-------------+------------+-------------+---------------
--------------------------------
<*> В скобках - время удерживания метафоса, мин.
<**> p - пик выходит с растворителем.
<***> При определении ДДВФ колонка длиной 210 см, t = 120
кол
°C. В этих условиях метафос не хроматографируется.
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков или методом внутреннего стандарта, используя в качестве последнего один из ФОП, не применяемых в стране.
Ориентировочное время проведения анализа методом ГЖХ для 5 проб (10 определений) животного происхождения 8 ч, для проб растительного происхождения и почвы - 10 ч, воды - 4 ч.
Ошибка двух параллельных определений одной пробы +/- 8%.
Расчет результатов определения методом ГЖХ. Содержание пестицида в пробе (X, мг/кг, мг/л) определяют по формуле:
C HV
ст 2
X = ------,
H V P
ст 1
где:
C - количество пестицида в стандарте, нг;
ст
H - высота пика пробы, введенной в хроматограф, мм;
H - высота пика стандартного раствора, введенного в
ст
хроматограф, мм;
V - объем экстракта пробы, введенный в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем упаренного экстракта, мл;
2
P - масса (или объем) пробы, взятой для анализа, г (мл).
Метод ТСХ. Пробу, сконцентрированную до 0,1 - 0,2 мл, с помощью микропипетки (капилляра) переносят количественно на хроматографическую пластинку. На эту же пластинку наносят 0,01; 0,05 и 0,1 мл основного стандартного раствора.
Хроматограмму развивают в одной из приведенных систем подвижных растворителей (табл. 22). После развития хроматограмму сушат на воздухе, а затем обрабатывают одним из следующих проявителей.
Таблица 22
ВЕЛИЧИНЫ R И R ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ
F S
НА СТАНДАРТНЫХ ПЛАСТИНКАХ "СИЛУФОЛ"
В РАЗЛИЧНЫХ ПОДВИЖНЫХ ФАЗАХ
----------------+---------------+-------------------+-------------+-------- ¦ Пестицид ¦ Хлороформ ¦Смесь растворителей¦ Соотношение ¦R <**>¦ ¦ +-------+-------+ ¦растворителей¦ f ¦ ¦ ¦R <**>¦R <*> ¦ ¦ в смеси ¦ ¦ ¦ ¦ f ¦ s ¦ ¦ ¦ ¦ +---------------+-------+-------+-------------------+-------------+-------+ ¦Метамидофос ¦0,04 ¦0,05 ¦Гексан - ацетон ¦1:1 ¦0,18 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦То же ¦2:1 ¦0,39 ¦ ¦Ацефат ¦0,05 ¦0,06 ¦-"- ¦1:1 ¦0,25 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦1:2 ¦0,53 ¦ ¦Хлорофос ¦0,09 ¦0,10 ¦-"- ¦1:1 ¦0,60 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦2:1 ¦0,32 ¦ ¦Фосфамид ¦0,15 ¦0,17 ¦-"- ¦1:1 ¦0,72 ¦
¦Антио ¦0,30 ¦0,34 ¦-"- ¦1:1 ¦0,95 ¦ ¦Циодрин ¦0,32 ¦0,37 ¦-"- ¦1:1 ¦0,78 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦2:1 ¦0,40 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦3:1 ¦0,20 ¦ ¦ДДВФ ¦0,30 ¦0,34 ¦-"- ¦2:1 ¦0,50 ¦ ¦Дибром ¦0,36 ¦0,41 ¦-"- ¦2:1 ¦0,52 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦3:1 ¦0,45 ¦ ¦Хостаквик ¦0,33 ¦0,38 ¦-"- ¦2:1 ¦0,50 ¦ ¦Базудин ¦0,32 ¦0,38 ¦-"- ¦10:1 ¦0,30 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦6:1 ¦0,60 ¦ ¦Гетерофос ¦0,33 ¦0,38 ¦-"- ¦3:1 ¦0,37 ¦ ¦Селекрон ¦0,34 ¦0,39 ¦-"- ¦3:1 ¦0,43 ¦ ¦Этафос ¦0,38 ¦0,44 ¦-"- ¦3:1 ¦0,45 ¦ ¦Афуган ¦0,38 ¦0,44 ¦-"- ¦1:1 ¦0,96 ¦ ¦Карбофос ¦0,43 ¦0,49 ¦-"- ¦9:1 ¦0,22 ¦ ¦Фталофос ¦0,48 ¦0,55 ¦-"- ¦1:1 ¦0,89 ¦ ¦Гардона ¦0,54 ¦0,62 ¦-"- ¦1:1 ¦0,86 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦3:1 ¦0,41 ¦ ¦Актеллик ¦0,58 ¦0,67 ¦-"- ¦3:1 ¦0,74 ¦ ¦Афос ¦0,60 ¦0,70 ¦-"- ¦9:1 ¦0,25 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦-"- ¦3:1 ¦0,56 ¦ ¦Корал ¦0,63 ¦0,72 ¦-"- ¦9:1 ¦0,28 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Четыреххлористый ¦- ¦0,0 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦углерод ¦ ¦ ¦ ¦Фозалон ¦0,69 ¦0,79 ¦Гексан - ацетон ¦9:1 ¦0,48 ¦ ¦Абат ¦0,79 ¦0,91 ¦То же ¦9:1 ¦0,30 ¦ ¦Рицид-П ¦0,81 ¦0,93 ¦-"- ¦9:1 ¦0,37 ¦ ¦Метафос ¦0,87 ¦1 ¦-"- ¦9:1 ¦0,35 ¦ ¦P-O-Метафос ¦0,26 ¦0,30 ¦- ¦- ¦- ¦ ¦Метилнитрофос ¦0,88 ¦1,01 ¦Гексан - ацетон ¦9:1 ¦0,43 ¦ ¦P-O-Метилнитро-¦0,69 ¦0,79 ¦То же ¦9:1 ¦0,17 ¦ ¦фос ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Байтекс ¦0,90 ¦1,04 ¦-"- ¦9:1 ¦0,44 ¦ ¦Цидиал ¦0,91 ¦1,05 ¦-"- ¦9:1 ¦0,45 ¦ ¦Релдан ¦0,91 ¦1,05 ¦-"- ¦9:1 ¦0,67 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Четыреххлористый ¦- ¦0,31 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦углерод ¦ ¦ ¦ ¦Дурсбан ¦0,93 ¦1,07 ¦Гексан - ацетон ¦9:1 ¦0,79 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Четыреххлористый ¦- ¦0,33 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦углерод ¦ ¦ ¦ ¦Фоксим ¦0,93 ¦1,07 ¦Гексан - ацетон ¦9:1 ¦0,42 и ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦0,79 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦Четыреххлористый ¦- ¦0,14 и ¦ ¦ ¦ ¦ ¦углерод ¦ ¦0,33 ¦ ¦Трихлорметафос-¦0,95 ¦1,09 ¦Гексан - ацетон ¦- ¦0,81 ¦ ¦3 ¦ ¦ ¦Четыреххлористый ¦- ¦0,43 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦углерод ¦ ¦ ¦ ¦Фенкаптон ¦Фронт ¦- ¦То же ¦- ¦0,50 ¦ ----------------+-------+-------+-------------------+-------------+--------
--------------------------------
<*> R - отношение величины R пестицида к величине R
s f f
метафоса.
<**> R - стандартное отклонение +/- 0,05 при n = 5.
f
1. Пластинки обрабатывают из пульверизатора раствором нитрата серебра с последующей экспозицией хроматограмм под УФ-лампой. ФОП проявляется в виде серо-черных пятен на белом фоне, пределы обнаружения 1 - 2 мкг.
2. При обработке пластинок раствором хлорида палладия ФОП проявляется в виде желто-коричневых пятен, пределы обнаружения 0,5 - 3 мкг.
3. Пластинки обрабатывают бромфеноловым синим реагентом, высушивают, а затем обрабатывают фон хроматограмм 2-процентным раствором лимонной кислоты или 5-процентным раствором уксусной кислоты. ФОП на хроматограммах проявляется в виде фиолетово-синих пятен на лимонно-желтом фоне, пределы обнаружения 0,2 - 0,5 мкг.
4. Пластинки обрабатывают раствором 2,6-дибром-N-хлорхинонимина, а затем термостатируют в течение 5 - 7 мин. при 105 - 110 °C. Серосодержащие ФОП проявляются в виде оранжевых или красных пятен на белом фоне, пределы обнаружения 0,05 - 0,3 мкг.
5. При использовании проявляющего реагента 4-(п-нитробензил)пиридина пластинки первоначально обрабатывают 1-процентным раствором этого проявителя, а затем термостатируют их в течение 5 мин. при 110 °C. После охлаждения пластинки обрабатывают 10-процентным раствором тетраэтиленпентамина. ФОП проявляется в виде синих пятен на белом фоне, пределы обнаружения 0,5 - 1 мкг в пробе.
6. Резорциновый проявитель: 2-процентный раствор резорцина и 10-процентный раствор углекислого натрия (для трихлорфона и дихлорфоса). Перед опрыскиванием смешивают растворы в соотношении 2:3. После обработки пластинку термостатируют 5 - 7 мин. при 100 °C до появления пятен розово-красного цвета, предел обнаружения 1 мкг.
7. Пластинки "Силуфол" обрабатывают 4-процентным водным раствором едкого натра и термостатируют 5 мин. при 100 - 110 °C до появления пятен желтого цвета (для ФОП с нитрогруппой).
8. Пластинки обрабатывают раствором бриллиантового зеленого, а затем помещают на 30 с в пары брома. ФОП проявляются в виде желтых пятен на зеленом фоне.
Величины R приведены в таблице 23.
f
Таблица 23
ОРИЕНТИРОВОЧНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ R ПЕСТИЦИДОВ
F
В РАЗЛИЧНЫХ СИСТЕМАХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ (ПЛАСТИНКИ "СИЛУФОЛ")
--------------+--------------------------------------+------------------------ ¦ Пестицид ¦Подвижный растворитель:¦¦ Пестицид ¦Подвижный растворитель:¦ ¦ ¦ гексан - ацетон в ¦¦ ¦ гексан - ацетон в ¦ ¦ ¦ соотношении ¦¦ ¦ соотношении ¦ ¦ +-----------+-----------+¦ +-----------+-----------+ ¦ ¦ 4:1 ¦ 7:3 ¦¦ ¦ 4:1 ¦ 7:3 ¦ +-------------+-----------+-----------++-------------+-----------+-----------+ ¦Амифос ¦0,04 ¦0,18 ¦¦Фосфамид ¦0,08 ¦0,22 ¦ ¦Антио ¦0,18 ¦0,32 ¦¦Цианокс ¦0,27 ¦0,40 ¦ ¦Афуган ¦0,25 ¦0,46 ¦¦Цидиал ¦0,42 ¦0,51 ¦ ¦Базудин ¦0,40 ¦- ¦¦Фенкаптон ¦0,64 ¦0,79 ¦ ¦Бромофос ¦0,60 ¦0,72 ¦¦Фозалон ¦0,35 ¦0,46 ¦ ¦Гардона ¦0,35 ¦- ¦¦Фталофос ¦0,22 ¦0,36 ¦ ¦Карбофос ¦0,29 ¦0,40 ¦¦Гетерофос ¦0,41 ¦- ¦ ¦Метафос ¦0,35 ¦0,48 ¦¦ ¦ ¦ ¦ ¦Метилнитрофос¦0,33 ¦0,46 ¦¦ ¦ ¦ ¦ --------------+-----------+--------------------------+-----------+------------
Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятна с наиболее близким к нему по величине и интенсивности пятном стандарта.
Содержание пестицида в пробе (X, мг/кг или мг/л) рассчитывают по формуле:
AV
Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте:
Федеральное