Временные методические указания по газохроматографическому определению имазапира (арсенала) в воде и почве

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6238-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Имазапир (арсенал, чаппер, имидазолинон). Действующее вещество: 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота.

Структурная формула:

     //\  COOH
    //  \/                                        C  H  N O .
    ¦   ¦¦   N   CH                                13 15 3 3
    \\  /\  //\    3
     \\/  \//  \/                                 М.м. 261,3.
      N    ¦   ¦\
          HN--¬¦ CH(CH )
               O      3 2

    Белый  порошок  со слабым запахом уксуса. Т. пл. 160 - 173 °C.
                                    -7
Давление пара при 45 °C менее 2 x 10   мм  рт. ст. Растворимость в
воде 10 - 15 г/л при  25 °C.  pH  1-процентного  водного  раствора
3,0 - 3,5.  При  25 °C  раствор  устойчив  более  чем  18 месяцев.
Препарат ограниченно  растворим  в органических  растворителях.  В
почве  сохраняется  в  зависимости  от  климатических условий от 6
месяцев до 2 лет.
    Выпускается  в виде водной эмульсии концентрацией 240 г/л и 5%
гранул.  Малотоксичен.  ЛД    для  крыс  более 5000 мг/кг, мышей -
                          50
более  2000  мг/кг.  МДК  и  ПДК не установлены. Имазапир является
гербицидом и арборицидом.

2. Методика определения имазапира

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении имазапира из воды хлороформом, из почвы буферным раствором и очистке экстракта между двумя несмешивающимися жидкостями. Конечное определение проводят методом газожидкостной хроматографии в виде метилового эфира 2-(4-изопропил-4-метал-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)-никотиновой кислоты.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода приведена в таблице.

Таблица

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРСЕНАЛА ГЖХ

----------------------------------------------------+----------+-----------
¦           Показатели точности измерения           ¦   Почва  ¦   Вода   ¦
+---------------------------------------------------+----------+----------+
¦Среднее значение определения, %                    ¦86,8      ¦92,5      ¦
¦Стандартное отклонение, +/- %                      ¦5,9       ¦1,2       ¦
¦Относительное стандартное отклонение, +/- %        ¦6,8       ¦1,3       ¦
¦Доверительный интервал (+/- %) среднего (n = 5, P =¦8,4       ¦3,5       ¦
¦0,95)                                              ¦          ¦          ¦
¦Относительная погрешность измерений (+/- %)        ¦15        ¦12        ¦
¦Предел обнаружения (мг/кг, мг/л)                   ¦0,05      ¦0,01      ¦
¦Диапазон определяемых концентраций (мг/кг, мг/л)   ¦0,05 - 0,5¦0,01 - 0,5¦
¦Минимально детектируемое количество                ¦0,5 нг    ¦0,5 нг    ¦
----------------------------------------------------+----------+-----------

2.1.3. Избирательность метода

Метод специфичен, другие гербициды, арборициды (например, велпар, раундап, глуфосинат аммония, 2,4-Д, гарлон) определению не мешают.

2.2. Реактивы и материалы

Аналитический стандарт: 2-(4-изопропил-4-метил-5-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота, выпускается фирмой "Cyanamid" (США). Содержание основного вещества в препарате 99,1%.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Метанол, хч, ГОСТ 6995-77.

Калий фосфорнокислый однозамещенный, ч, ГОСТ 4198-75.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный, ч, ГОСТ 4172-76.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Кислота соляная, хч, ГОСТ 3118-77, 1 н раствор.

Натрий сернокислый безводный, чда, свежепрокаленный, ГОСТ 4166-76.

Воздух сжатый, ГОСТ 9010-80.

Водород, ГОСТ 3022-88.

Триметиланилин, ч, ТУ 6-09-10-915-73.

Азот высокой чистоты, ТУ 6-16-40-14-88.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Хромосорб-750 (100 - 120 меш) с 3,8% OV-17.

Основной стандартный раствор имазапира в метаноле с содержанием 100 мкг/мл, хранят в холодильнике до трех месяцев.

0,2 М раствор гидроокиси триметиланилина в метаноле готовится растворением триметиланилина в свежеперегнанном метаноле.

2.3. Приборы, аппаратура и посуда

Газовый хроматограф с термоионным детектором.

Колонка стеклянная длиной 1800 мм, внутренним диаметром 4 мм.

Микрошприцы на 10 мкл МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Весы аналитические ВЛР-200, ТУ 25-06-1131-75.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 25336-82.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Воронки делительные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные емкостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы плоскодонные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82.

Колбы круглодонные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82.

Цилиндры мерные емкостью 1000 мл, ГОСТ 1770-74.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Стеклянные палочки.

Пробирки на шлифах вместимостью 5 мл, ГОСТ 1770-74.

pH-метр, ГОСТ 15-150-69.

Линейка измерительная, цена деления 0,1 см, ГОСТ 17435-72.

2.4. Подготовка к определению

2.4.1. Приготовление рабочих растворов

В мерные колбы на 50 мл помещают по 0,5; 1; 2,5; 5 и 10 мл основного раствора и доводят до метки метанолом. Эти растворы содержат 1, 2, 5, 10 и 20 мкг/мл имазапира соответственно.

Растворы имазапира стабильны при хранении в герметичной упаковке в холодильнике и могут быть использованы в течение 3 месяцев.

Перед хроматографированием к 4 мл рабочего стандартного раствора добавляют 20 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле.

2.4.2. Приготовление буферного раствора с pH 7

    Фосфатный   буфер  готовят,  растворяя  13,6  г  одноосновного
фосфата  калия  и  14,1  г  двуосновного  фосфата  натрия  в  4  л
дистиллированной  воды.  При  необходимости раствор подкисляют или
подщелачивают растворами H PO  и NaOH.
                          3  4

2.4.3. Приготовление 1,0 н раствора соляной кислоты

83 мл концентрированной соляной кислоты помещают в мерную колбу на 1 л и доводят до метки дистиллированной водой.

2.4.4. Подготовка проб

Вода. 200 - 1000 мл воды отфильтровывают через бумажный фильтр (синяя лента) и помещают в плоскодонную колбу на 500 мл.

Почва. 40 г воздушно-сухой и просеянной через сито с размером ячеек 1 мм почвы помещают в плоскодонную колбу на 500 мл.

2.5. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 за N 2051-79.

2.6. Проведение определения

2.6.1. Вода

К пробе воды, подкисленной 1,0 н соляной кислотой до pH 2,0 +/- 0,1, добавляют 100 мл хлороформа. Имазапир экстрагируют при тщательном перемешивании на механическом встряхивателе в течение 2 минут. Содержимое колбы переносят в делительную воронку на 500 мл. Хлороформный экстракт отделяют и пропускают через слой сернокислого натрия в круглодонную колбу на 500 мл. Экстракцию повторяют еще дважды. Объединенный хлороформный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °C. Колбу обмывают дважды по 50 мл метанолом, каждый раз испаряя метанол досуха. Сухой остаток растворяют в 4 мл метанола, тщательно обмывая стенки колбы. 1 мл полученного метанольного раствора смешивают с 50 мкл 0,2 М раствора гидроокиси триметиланилина в метаноле и хроматографируют.

2.6.2. Почва

К пробе почвы приливают 200 мл фосфатного буферного раствора. Полученную суспензию тщательно перемешивают на механическом встряхивателе в течение 30 минут и фильтруют через бумажный складчатый фильтр. К твердому осадку приливают 100 мл буферного раствора, встряхивают суспензию 5 минут и отфильтровывают. Объединенный фильтрат подкисляют 1 н соляной кислотой до pH 2,0 +/- 0,1. Из полученного раствора арсенал экстрагируют 100 мл хлороформа при энергичном перемешивании в течение 2 минут, после чего содержимое колбы переносят в делительную воронку на 500 мл. Хлороформный слой отделяют и пропускают через слой сернокислого натрия в круглодонную колбу на 500 мл. Экстракцию повторяют еще 2 раза. Объединенный хлороформный экстракт упаривают на вакуумном испарителе при температуре 40 °C. Колбу обмывают дважды по 50 мл метанола, каждый раз испаряя растворитель досуха. Сухой остаток растворяют в 4 мл метанола, тщательно обмывая стенки колбы. Из полученного раствора отбирают 1 мл, прибавляют 50 мкл 0,2 М гидроокиси триметиланилина и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

Газохроматографическое определение имазапира проводится на хроматографе с термоионным детектором при следующих условиях:

Твердый носитель - Хромосорб 750 (100 - 120 меш) с 3,8% OV-17.

Колонка стеклянная 1800 мм с внутренним диаметром 4 мм.

Скорость газа-носителя (азот высокой чистоты) - 30 мл/мин., водорода - 3,3 мл/мин., воздуха - 55 мл/мин.

    Температура колонки - 230 °C;
                испарителя - 250 °C;
                детектора - 300 °C.

Скорость протяжки ленты самописца - 0,25 см/мин.

Время удерживания при указанных условиях - 8,40 +/- 0,40 мин.

Вводимый объем - 1 - 5 мкл.

Линейный диапазон детектирования - 1 - 100 нг.

Минимально детектируемое количество - 0,5 нг.

2.8. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков. Расчет концентрации препарата (X) в почве в мг/кг и воде в мг/л проводят по формуле:

                         4 x H   x C   x V
                              пр    ст    2
                     X = ------------------,
                            H   x V  x P
                             ст    1

    где:
    X - концентрация арсенала в воде (мг/л), почве (мг/кг);
    H   - высота пика рабочей пробы, мм;
     пр
    C     -   количество  имазапира  в  хроматографируемом  объеме
     ст
стандартного раствора, нг;
    V  - объем рабочего раствора, мл;
     2
    V   -  объем  аликвоты  рабочей пробы, вводимой в хроматограф,
     1
мкл;
    P - масса анализируемой пробы, мл, г;
    H   - высота пика стандартного раствора имазапира, мм.
     ст

3. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсическими веществами, концентрированными кислотами.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: