Методические указания по измерению концентраций феноксапроп-этила (фуроре-супер) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6144-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Фуроре-супер - пума-супер. Xoe 046360.

Химическое название: (D+)-этил-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-фенокси)-пропионат.

            N                   CH
      // \ / \\        ---      ¦ 3
     ¦   ¦¦   \\--O--//   \\--O-CH-C-OC H             C  H  ClNO .
     ¦   ¦¦   /      \ ___ /       \\  2 5             18 16    5
     /\\ / \ /         ---          O
    Cl      O                                         М.м. 361,8.

    Бесцветное  кристаллическое  вещество, температура плавления - 84,5 °C,
растворимость   в   воде - 0,7   мг/л,   растворим  в  этаноле,  н-гексане,
циклогексане,  легко  растворим  в  ацетоне, толуоле, этилацетате. Давление
                          -9                           -8
паров при 20 °C - 5,3 x 10   гПа; при 25 °C -  1,4 x 10    гПа,   летучесть
                           -5                              -4
фуроре при 20 °C - 7,8 x 10   мг/куб. м, при 25 °C - 2 x 10     мг/куб.  м.
При применении препарат может находиться в  воздухе  рабочей  зоны  в  виде
аэрозоля.
    ОБУВ фуроре-супер в воздухе рабочей зоны - 0,06 мг/куб. м.
    Основной  метаболит  фуроре  -  (D+)-2-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-
фенокси)-пропионовая кислота (XOE 088406).

            N                   CH
      // \ / \\        ---      ¦ 3
     ¦   ¦¦   \\--O--//   \\--O-CH-C-OH               C  H  ClNO .
     ¦   ¦¦   /      \ ___ /       \\                  16 12    5
     /\\ / \ /         ---          O
    Cl      O                                         М.м. 333,7.

Характеристика метода

Определение основано на анализе препарата методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором по захвату электронов (ДЭЗ или ДПР) или на хроматографировании в тонком слое (ТСХ) пластинок "Силуфол".

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтре "синяя лента".

Предел измерения в анализируемом объеме пробы методом ГЖХ - 2,5 нг, методом ТСХ - 0,2 мкг.

Предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) ГЖХ - 0,015 мг/куб. м, ТСХ - 0,03 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций - 0,015 - 0,6 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,03 - 0,15 мг/куб. м (ТСХ).

Рекомендуемые условия ГЖХ и ТСХ позволяют избирательно определять феноксапроп-этил в присутствии пестицидов других групп.

Граница суммарной погрешности измерения в воздухе методом ГЖХ - +/- 16,4%, методом ТСХ - +/- 19%.

2. Реактивы, растворы, материалы

Общие для ТСХ и ГЖХ:

Фильтры "синяя лента".

Ацетон чда, ТУ 6-09-3313-86.

н-Гексан хч, ТУ 6-09-5375-78.

Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Феноксапроп-этил (98%).

Основной стандартный раствор феноксапроп-этила (ОСР): 10 мг феноксапроп-этила растворяют в 100 мл ацетона (100 мкг/мл). Хранить в холодильнике не более 3-х месяцев.

Рабочие стандартные растворы феноксапроп-этила 0,5 - 20 мкг/мл готовят разведением ОСР ацетоном. Хранить в холодильнике не более 2-х недель.

К методу ГЖХ:

Неподвижная фаза 3% SP-2100 или 5% SE-30 на Инертоне N-Супер.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Сжатый воздух, ГОСТ 9010-80.

К методу ТСХ:

Стандартные пластинки "Силуфол", Хемапол, Чехословакия, или отечественные пластинки "Армсорб".

Аммиак чда, ГОСТ 3760-79, 25-процентный раствор.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-3719-83.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-81.

Кислота лимонная, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор (уксусная ледяная кислота хч, ГОСТ 18270-72, 10-процентный водный раствор) 2,6-дибром-N-хлорхинонимина, ч, ТУ 6-09-06-951-79.

Едкое кали.

Дистиллированная вода.

Проявляющие реагенты:

1. Реагент на основе бромфенолового синего (БФС) в 10 мл ацетона растворяют 0,05 г БФС и доводят до 100 мл 1-процентным раствором нитрата серебра в водном ацетоне (ацетон - вода, 3:1). Хранят в темной склянке.

Через 5 мин. после опрыскивания хроматограмму обрабатывают 2-процентным раствором лимонной или 10-процентным раствором уксусной кислоты.

2. Реагент на основе 2,6-дибром-N-хлорхинонимина: пластинку после хроматографирования нагревают в течение 10 мин. при 150 °C, а затем опрыскивают свежеприготовленным 0,5-процентным раствором 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане и сразу же опрыскивают 0,5-процентным водным раствором едкого кали.

3. Приборы, аппаратура, посуда

Общие для ТСХ и ГЖХ:

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82.

Фильтродержатели, диаметр 6 - 8 см.

Весы аналитические ВЛА-200.

Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 20-11-917-74, или аналогичный.

Колбы конические широкогорлые или стаканы емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75.

Колбы грушевидные емк. 25, 50 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные емк. 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74.

К методу ГЖХ:

Газовый хроматограф серии "Цвет" или аналогичный с ДЭЗ (ДПР).

Пробирки мерные емк. 5, 10 мл, ГОСТ 1770-74.

Микрошприцы на 10 мкл.

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 мм.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

К методу ТСХ:

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82, или аналогичная.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.

Камера для опрыскивания - колпак для насосов с кнопкой диаметром 160 - 200 мм, высотой 220 мм, ТУ 25-11-1022-75.

4. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" в течение 25 минут. Отобранные пробы могут храниться в холодильнике не более 2-х суток.

5. Проведение измерения

Бумажный фильтр вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером ~ 1 см, помещают в колбу или стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин., периодически встряхивая, и сливают экстракт в колбу для отгонки растворителей. Затем экстрагируют из фильтра новой порцией ацетона. Объединенные ацетоновые экстракты концентрируют до ~ 0,3 мл на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не более 45°, а затем остаток упаривают досуха при комнатной температуре и растворяют точно в 1,5 мл н-гексана.

6. Метод ГЖХ

Подготовка хроматографических колонок:

Стеклянные хроматографические колонки заполняют насадкой по стандартной методике. Колонку кондиционируют 4 часа, повышая температуру от 50 до 220 °C со скоростью 1 °/мин. Колонку тренируют стандартным раствором феноксапроп-этила с концентрацией 100 мкг/мл до получения сходимых высот пиков.

Условия ГЖХ:

Измерение проводят на хроматографе с ДЭЗ (ДПР).

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3,5 мм.

1. Фаза 5% SE-30 на Инертоне N-Супер (0,200 - 0,240 мм)

Температура колонки - 210 °C, испарителя - 250 °C, детектора - 280 °C.

Время удерживания - 3 мин. 5 сек.

2. Фаза 3% SP-2100 на Инертоне N-Супер (0,16 - 0,20 мм)

Температура колонки - 230 °C, испарителя - 250 °C, детектора - 280 °C.

Время удерживания - 3 мин. 28 сек.

Скорость продувочного газа (ДПР) азота - 150 мл/мин.

                                       -12
    Рабочая шкала электрометра - 2 x 10   .

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час.

Объем вводимой пробы - 5 мкл.

Линейный диапазон детектирования - 2,5 - 100 нг.

Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее значение высоты пиков.

Количественное определение препарата в анализируемой пробе проводят с помощью градуировочного графика.

Построение градуировочного графика: в хроматограф вводят по 5 мкл рабочих стандартных растворов с концентрациями 0,5; 1; 2; 5; 10; 20 мкг/мл.

График строят в координатах: содержание феноксапроп-этила (нг) - высота пика (мм).

График проверяют в день работы по 2 - 3 точкам.

Расчет концентрации

Концентрацию препарата в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:

                                    G x V
                               X = --------,
                                   V  x V
                                    1    20

    где:
    G  -  количество препарата, найденное по графику в анализируемом объеме
пробы, нг;
    V - общий объем пробы, мл;
    V  - хроматографируемый объем пробы, мкл;
     1
    V    - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным
     20
условиям, л.

7. Метод ТСХ

Подготовка пластинок "Силуфол" при использовании реагента на основе БФС: пластинку помещают в хроматографическую камеру с 25-процентным раствором водного аммиака. После прохождения раствора через всю длину пластинки последнюю вынимают из камеры и высушивают при комнатной температуре в течение 24 часов.

Проведение ТСХ-анализа

    Аликвотную   часть   раствора   (0,2   мл)   микропипеткой  наносят  на
хроматографическую  пластинку.  Справа  и  слева  от  пробы наносят рабочие
стандартные  растворы феноксапроп-этила (0,2 - 1,0 мкг). Пластинку помещают
в   камеру   для   хроматографирования,   в   которую   за   30   мин.   до
хроматографирования   наливают смесь растворителей н-гексан - ацетон (3:1).
После  того  как  подвижная фаза поднимется на 10 см, пластинку вынимают из
камеры,  дают  растворителю  испариться  и  обрабатывают  либо  проявляющим
реагентом   N   1   (на   основе  БФС),  либо  реагентом  N  2  (на  основе
2,6-дибром-N-хлорхинонимина).    Фуроре   и   его   кислотное   производное
проявляются  обоими  реагентами  в  виде голубых пятен. R  фуроре - 0,5, R
                                                         f                f
кислотного производного фуроре - 0,3.

Реагент N 2 специфичнее и чувствительнее реагента N 1. Предел обнаружения феноксапроп-этила на хроматограмме реагентом N 1 - 1 мкг, реагентом N 2 - 0,2 мкг.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандарта.

Пропорциональная зависимость между концентрацией и площадью пятна соблюдается в интервале 0,2 - 1,0 мкг.

8. Расчет концентрации

Концентрацию фуроре в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

                                    G x V
                               X = --------,
                                   V  x V
                                    1    20

    где:
    G - количество препарата в пробе, найденное на пластинке, мкг;
    V - общий объем рабочей пробы, мл;
    V  - объем аликвоты, нанесенной на пластинку, мл;
     1
    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
     20
условиям, л.

9. Требования безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы Минздрава СССР", N 2455-81 от 20.01.81.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: