Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6074-91

(Дополнение к N 4446-87)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

1.1. Химическое название: 1-(м-трифторметилфенил)-3-хлоро-4-хлорметил-пирролидон-2.

Структурная формула:

                  CH Cl
                    2
      _____      /--T--                             C  H  Cl F NO.
     //   \\__ N/   ¦                                12 10  2 3
     \ ___ /    \   ¦
       ---       \--+--                             М.м. 312,1.
    CF              Cl
      3

    1.2. Синоним: флурохлоридон.
    1.3.  В  чистом  виде  -  белое  кристаллическое  вещество без
запаха,  температура  плавления 79 - 80,5 °C. Растворим в ацетоне,
растворимость  в  воде  28  мг/л. ЛД   - 3450 мг/кг. Выпускается в
                                    50
виде  25%  к.е.,  рекомендуется  для борьбы с сорняками на лаванде
настоящей и мяте перечной.

2. Методика определения в эфирных маслах газожидкостной хроматографией

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении рейсера из растворов эфирных масел в н-гексане ацетонитрилом, промывке экстракта смесью растворителей н-гексан - диэтиловый эфир, реэкстракции препарата из разбавленного ацетонитрильного раствора в н-гексан и определении методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Минимально детектируемое количество рейсера 0,1 нг.

Нижний предел определения в эфирном масле 0,01 мг/кг.

Среднее значение определения при п = 5, а = 0,95 78,3%.

Стандартное отклонение +/- 14,9%.

Размах варьирования 70,5 - 79,5%.

2.1.3. Избирательность метода

Метод селективен в присутствии хлор- и фосфорорганических пестицидов, определению не мешают фенилзамещенные мочевины, симм-триазины, ронстар, тетрал, динитроанилины, нитродифениловые эфиры.

2.2. Реактивы и растворы

н-Гексан, ТУ 6-09-3375-78.

Ацетонитрил ч, ТУ 6-09-3534-87.

Натрий сернокислый безводный хч, ГОСТ 4166-76.

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-76.

Диэтиловый эфир ч, ГОСТ 6262-79.

Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм) с 5% OV-210, ЧССР.

Хроматон-супер (0,16 - 0,20 мм) с 5% OV-1, ЧССР.

Алюминий оксид II степени активности по Брокману, ТУ 06-09-3916-83.

Рейсер - стандартные растворы в ацетоне с содержанием 1 мкг/мл и 0,2 мкг/мл.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф газовый с детектором постоянной скорости рекомбинации "Цвет-164", "Цвет-106" и т.д.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Воронки делительные типа ВД, ГОСТ 25336-82.

Воронки химические типа В, ГОСТ 25336-82.

Колбы плоскодонные типа КНКШ, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные остродонные типа ОКШ, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 1000 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1 и 10 мл.

Микрошприц для хроматографии МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Весы лабораторные ВЛКТ-500, ГОСТ 24104-88.

Весы аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.

2.4. Подготовка к определению

Органические растворители перед началом работы очистить по соответствующим методикам (1) и перегнать, сульфат натрия прокалить при 300 - 400 °C. Хроматографическую колонку кондиционировать в режимных условиях в течение 2-х часов.

2.4.1. Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР, N 2051-79 от 21.08.79. Для анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла - 10 г.

2.5. Проведение определения

Навеску 10 г эфирного масла лаванды и мяты помещают в делительную воронку на 250 мл с 50 мл н-гексана, выдерживают 10 минут. Прибавляют 50 мл ацетонитрила, встряхивают и отбрасывают верхний слой. Оставшийся раствор промывают смесью растворителей: н-гексан - диэтиловый эфир (7:1) 3 мл, отбрасывая верхний слой. В делительную воровку на 500 мл помещают 200 мл 10% сульфата натрия и переносят оставшийся раствор после промывки. Реэкстрагируют рейсер н-гексаном 3 x 50 мл, собирая верхний слой и пропуская его через 50 г безводного сульфата натрия. Объединенные экстракты концентрируют досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50 °C. К сухому остатку добавляют 1 мл ацетона, встряхивают и аликвоту вводят в испаритель хроматографа.

Для экстрактовых масел, содержащих большое количество восков, проводят дополнительную очистку на колонке алюминия. Для этого н-гексановый раствор после реэкстракции из водного ацетонитрила концентрируют до 10 мл и переносят на предварительно промытую н-гексаном хроматографическую колонку (200 x 15 мм), заполненную 10 г оксида алюминия и 3 г безводного сульфата натрия (слой сульфата натрия располагают над оксидом алюминия). Элюируют рейсер 80 мл н-гексана. Элюат концентрируют до 1 мл на ротационном испарителе и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.

2.6. Условия хроматографирования

----------------------------------------------+-------------+--------------
¦        Хроматографические параметры         ¦  5% OV-210  ¦   5% OV-1   ¦
+---------------------------------------------+-------------+-------------+
¦Размер колонки, мм                           ¦2000 x 3     ¦1000 x 3     ¦
¦Материал колонки                             ¦стекло       ¦стекло       ¦
¦Форма колонки                                ¦спираль      ¦спираль      ¦
¦Расход газа-носителя, мл/мин.                ¦60           ¦60           ¦
¦Температура испарителя, град. C              ¦250          ¦250          ¦
¦Температура термостата колонок, град. C      ¦180          ¦180          ¦
¦Температура термостата детектора, град. C    ¦250          ¦250          ¦
¦Хроматографируемый объем, мкл                ¦2            ¦2            ¦
¦Время удерживания, мин.                      ¦5,5          ¦5,5          ¦
¦Число теоретических тарелок                  ¦258          ¦196          ¦
¦Линейный динамический диапазон, кг           ¦0,1 - 10     ¦0,1 - 10     ¦
¦                                             ¦       -12   ¦       -12   ¦
¦Рабочая шкала электрометра, А                ¦20 x 10      ¦20 x 10      ¦
----------------------------------------------+-------------+--------------

2.7. Обработка результатов анализа

Количественный расчет препарата в анализируемой пробе проводят по формуле:

                               H x V
                                    1
                         X = ----------,
                             V  x K x A
                              2

    где:
    X - содержание рейсера в пробе, мг/кг;
    V  - объем анализируемой пробы, мл;
     1
    V  - объем инъектируемой пробы, мкл;
     2
    H - высота пика препарата в анализируемой пробе, мм;
    A - навеска, г.
    K   -   калибровочный  коэффициент,  который  определяется  по
формуле:

                          H        H        H
                   1       1        2        n
               K = - x [------ + ------ + ------],
                   n    C x V    C x V    C x V
                             1        2        n

    где:
    H , H , H  - высота пиков стандартного раствора рейсера, мм;
     1   2   n
    V , V , V  - объемы стандартного раствора рейсера, 1 мкг/мл;
     1   2   n

C - концентрация стандартного раствора рейсера, мкг/мл.

Содержание рейсера в пробах эфирного масла вычисляют как среднее из трех параллельных определений.

3. Требования безопасности

При выполнении операций по определению рейсера в эфирных маслах следует руководствоваться требованиями при работе с соединениями третьего класса токсичности и легколетучими растворителями.

4. Литература

1. А. Гордон, Р. Форд, Спутник химика - М., Мир, 1976, 437 - 445.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: