Временные методические указания по определению пиразосульфурон-этила (сириуса) в воде, почве, растительности методом газожидкостной хроматографии

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6222-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Характеристика препарата

Пиразосульфурон-этил (сириус, NC-311) - этил-5-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-1-метил-пиразол-4-карбоксилат.

             COOC H
            /    2 5
    -T----T¬                                    C  H  N O S.
    ¦¦    ¦¦                                     14 18 6 7
    ¦¦    ¦¦
    ¦¦    ¦¦                                    М.м. 414.
    N\    /\                   OCH
      \  /  \           N --- /   3
       \/    SO NHCONH--//   \\
       N       2        \ ___ /
       ¦                N --- \
       CH                      OCH
         3                        3

2. Методика определения пиразосульфурон-этила в почве, растительности, воде

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении пиразосульфурон-этила (сириуса) из проб исследуемых объектов подкисленной смесью ацетон и вода, очистке и концентрировании экстрактов с последующим определением методом газожидкостной хроматографии с электронозахватным детектором.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Предел обнаружения в воде - 0,001 мг/л, в почве - 0,02 мг/кг, в растениях - 0,04 мг/кг.

R - размах варьирования, %: 84,6 - 93,2 - в воде; 79,5 - 87,4 - в почве; 76,7 - 82,7 - в растениях.

C - среднее значение определения, %: 89,0 - в воде, 83,5 - в почве, 79,7 - в растениях;

- стандартное отклонение, +/- %: 4,4 - в воде, 4,1 - в почве, 3,0 - в растениях.

3. Реактивы, растворы, материалы

Пиразосульфурон-этил, с содержанием д.в. не менее 95%.

Этиловый эфир уксусной кислоты, хч, ГОСТ 22300-81.

Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% XE-60.

Кислота соляная, хч, ГОСТ 3118-77, 6 Н водный раствор.

Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.

о-Фосфорная кислота, хч, ГОСТ 6552-80, 3 Н водный раствор.

Натрий углекислый, хч, ГОСТ 4201-79, 2 М водный раствор.

Натрий сернокислый безводный, чда, ГОСТ 4166-76.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.

Пиридин, ч, ГОСТ 13647-78.

Бензол, хч, ГОСТ 5955-81.

Смесь для экстракции: ацетон - вода (7:3).

Основной стандартный раствор пиразосульфурон-этила, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе на 100 мл в хлороформе. Раствор хранят в холодильнике не более месяца.

Рабочие растворы пиразосульфурон-этила 2 - 10 мкг/мл. Хранят растворы в холодильнике не более 5 дней.

4. Приборы и посуда

Посуда мерная, ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 2511-917-76.

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром" или др.).

Микрошприцы на 10 мкл, ТУ 2-833-106.

Колонки стеклянные хроматографические, длина 1 м, d = 3 мм.

5. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР 21.08.1979 за N 2051-79. Хранят пробы в морозильной камере (-14 - 20 °C).

6. Проведение определения

6.1. Вода. 1 л воды помещают в делительную воронку, приливают 20 мл 6 н HCl, хорошо перемешивают и препарат трижды экстрагируют этилацетатом порциями по 50 мл в течение 10 мин. Экстракты объединяют, сушат 8 - 10 г безводного сульфата натрия и концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя при температуре не более 40 °C до объема 0,2 - 0,3 мл.

    6.2.  Почва,  растительный материал. 50 г воздушно-сухой почвы
или   10   г  измельченного  растительного  материала  помещают  в
коническую  колбу,  увлажняют  10  мл  воды, заливают 150 мл смеси
ацетон - вода  (7:3),  добавляют  3  мл  3  н  фосфорной  кислоты,
встряхивают  на  аппарате  для  встряхивания  в  течение  1 часа и
фильтруют   после  отстаивания  через  бумажный  фильтр.  Экстракт
переносят    в    делительную    воронку,    прибавляют   200   мл
дистиллированной воды, 50 мл насыщенного хлорида натрия и 1 мл 6 н
HCl.  Хорошо  перемешивают,  затем  добавляют 150 мл этилацетата и
встряхивают в течение 5 мин. Дают отстояться до полного разделения
фаз. Водную часть экстрагируют этилацетатом еще 2 раза порциями по
50  мл.  Объединяют  все этилацетатные экстракты и сушат сульфатом
натрия.  Упаривают  этилацетат  до 100 мл, переносят в делительную
воронку,   добавляют  100  мл  0,2  М  Na CO ,  встряхивают,  дают
                                         2  3
отстояться  до  полного  разделения  фаз  (повторяют  экстракцию 2
раза).  Водные  фазы  объединяют, добавляют 15 мл 6 Н HCl и 150 мл
этилацетата.  Встряхивают  в  течение  5 мин. После разделения фаз
этилацетат  отделяют  от  водной  фазы,  сушат  сульфатом натрия и
упаривают до объема 0,2 - 0,3 мл.

6.3. Определение методом ГЖХ

Удаляют остаток растворителя на воздухе. К сухому остатку приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин., после чего добавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз 5 мкл бензольного слоя вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования

Хроматограф с ДПР.

Колонка стеклянная, длина 1 м, d = 3 мм.

Носитель - Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Неподвижная фаза - 5% XE-60.

Температура: испарителя - 250 °C, детектора - 250 °C, колонки - 180 °C.

Скорость газа-носителя - 55 мл/мин. (через колонку), 150 мл/мин. (на продувку).

Вводимый объем - 5 мкл.

Время удерживания фторпроизводного пиразосульфурон-этила - 14 мин.

Минимально детектируемое количество - 2 нг.

Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом, который прошел все операции, указанные в п. 6.3.

Содержание пиразосульфурон-этила в пробе (мг/кг (мг/л)) рассчитывают по формуле:

                        C   x H   x V   x V
                         ст    пр    ст    0
                    X = --------------------,
                           H   x V   x M
                            ст    пр

    где:
    C   - количество препарата в стандартном растворе, мкг/мл;
     ст
    H   - высота пика стандарта, мм;
     ст
    H   - высота пика анализируемой пробы, мм;
     пр
    V    -  объем стандартного раствора, введенного в хроматограф,
     ст
мкл;
    V   - объем анализируемого раствора, введенного в хроматограф,
     пр
мкл;
    V  - объем экстракта анализируемой пробы, мл;
     0
    M - навеска пробы, г.

7. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими растворами.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: