Методические указания по газохроматографическому определению бифентрина (талстара) в растительных объектах, воде, почве

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6207-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

1. Краткая характеристика препарата

Бифентрин (талстар). Действующее начало препарата - /2-метил[1,1-бифенил]-3-ил/метил-3-/2-хлор-3,3,3-трифтор-1-пропенил/-2,2-диметил-циклопропанкарбоксилат.

Талстар технический содержит 90 - 95% (по весу) активного вещества.

Структурная формула:

         CH    CH
           3     3
    CF  __  \/
      3 --  /\                _____
       /  \/__\_______C-OCH -//   \\
     Cl              //    2 \ ___ /
                     O       / --- \
                          CH        \_____
                            3       //   \\
                                    \ ___ /
                                      ---

    Эмпирическая формула: C  H  O F Cl.
                           23 22 2 3

Молекулярный вес: 422,88.

Состав изомеров: цис-изомер - 97% минимум,

транс-изомер - 3% максимум.

Удельная масса: 1,212 г/мл при 25 °C.

Физическое состояние: очень вязкая маслообразная жидкость, имеющая тенденцию к затвердеванию.

                             -7
    Давление паров: 1,81 x 10   мм рт. ст. при 25 °C.

МДУ в рисе - 3,0 мг/кг, зерновых (рожь, пшеница, рис) - 0,5 мг/кг, сахарной свекле - 0,1 мг/кг. ОДК в почве - 0,1 мг/кг, ПДК в воде водоемов - 0,5 мг/л.

Растворимость. Хорошо растворяется в ацетоне, хлороформе, хлористом метилене, толуоле, ксилоле, циклогексаноне. Слабо растворяется в гептане, метаноле. В воде растворяется менее 0,1 части на миллиард.

Температура плавления: 51 - 66 °C (техн. продукт), 68 - 70 °C (чистое химическое вещество).

Устойчив в воде, кислой, нейтральной и щелочной среде; в почве устойчив от 2 до 4 месяцев.

Талстар применяется на фруктовых, овощных, бахчевых, бобовых и зерновых культурах против вредителей (тля, клещи, щитовка, белокрылка и др.) при норме расхода от 20 до 50 мл/га.

2. Методика определения бифентрина в растительных объектах, воде, почве методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод определения бифентрина (талстара) в растительных объектах и объектах окружающей среды (вода, почва) основан на экстракции пестицида органическим растворителем, очистке экстракта путем переэкстракции в хлороформ (или н-гексан) и дальнейшем определении методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода (см. таблицу)

Число параллельных определений - 5.

Размах варьирования:

- вода - 89,7 - 94,7%;

- почва - 86,4 - 93,6%;

- растения - 86,1 - 92,1%.

Среднее значение определения:

- вода - 92,2%;

- почва - 90,9%;

- растения - 89,1%.

Стандартное отклонение, +/- %:

- вода - 2,1;

- почва - 3,4;

- растения - 2,9.

Относительное стандартное отклонение, +/- %:

- вода - 2,7;

- почва - 4,55;

- растения - 3,99.

Доверительный интервал среднего при n = 5, p = 0,95, %:

- вода - 92,2 +/- 2,7;

- почва - 90,1 +/- 4,55;

- растения - 89,2 +/- 3,99.

Предел обнаружения - 0,05 мг/кг (мг/л).

2.2. Реактивы и растворы

Ацетон, осч, ТУ 6-09-3513-86.

н-гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.

Ацетонитрил, ТУ 6-09-3534-87.

Метиловый спирт, ГОСТ 6995-77.

Натрий сернокислый, безводный, хч, ГОСТ 4166-76, промытый ацетоном и н-гексаном.

Натрий хлористый, хч, ГОСТ 4233-77.

Этилацетат, хч, ГОСТ 22300-76.

Хлороформ, ГОСТ 20013-74.

Газ-носитель - азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Стандартный раствор бифентрина в ацетоне - 1 мкг/мл.

Силикагель 1 (100/160 меш) ЧССР.

2.3. Посуда и оборудование

Воронки химические, ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные, емк. 250 мл, ГОСТ 25336-82.

Колбы конические, емк. 100, 250 мл, ГОСТ 25336-82.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.

Стеклянная ГЖ колонка длиной 1 м, диаметр - 3 мм, заполнена неподвижной фазой SE-30 (5%) на хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).

Хроматограф "Цвет" или аналогичный, снабженный электронозахватным детектором.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

2.4. Отбор и хранение проб

2.4.1. Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утв. 21.08.79, N 2051-79.

Пробы хранят при необходимости в холодильнике.

2.5. Проведение определения

2.5.1. Экстракция пестицида из анализируемой пробы

Вода. 100 мл анализируемой воды помещают в делительную воронку, добавляют 10 г хлористого натрия, взбалтывают до растворения соли. Пестицид экстрагируют хлороформом (или гексаном) трижды по 50 мл в течение 5 мин. каждый раз. Экстракты объединяют, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают досуха до исчезновения запаха хлороформа. Сухой остаток растворяют в 1 мл н-гексана.

В хроматограф вводят аликвотную часть раствора (2 - 3 мкл).

Почва. Почву сушат на воздухе, просеивают через сито (100 меш). Берут навеску в количестве 20 г, помещают в коническую колбу, добавляют 20 мл насыщенного раствора хлористого натрия и производят экстракцию пестицида трижды этилацетатом (3 x 50 мл) в течение 30 мин. на аппарате для встряхивания. Экстракты объединяют, фильтруют через фильтр (синяя лента). Производят переэкстракцию в хлороформ (гексан) трижды по 50 мл в течение 5 мин. каждый раз. Далее делают все так, как описано для воды.

Яблоки. 20 г измельченных яблок помещают в коническую колбу, добавляют 50 мл ацетона, встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 30 мин. Фильтруют пробу через фильтр (синяя лента). Повторяют экстракцию пробы яблок тем же количеством ацетона и в тех же условиях. Ополаскивают колбу, в которой проводилась экстракция, ацетоном (10 мл). Выжимки яблок также промывают этим же растворителем. Ацетоновые экстракты объединяют, фильтруют через фильтр, добавляют 20 мл н-гексана, переносят раствор в круглодонную колбу ротационного испарителя и упаривают до объема 15 мл. Сконцентрированный раствор переносят в делительную воронку, содержащую 50 мл 10-процентного раствора хлористого натрия. Туда же добавляют 30 мл н-гексана, ополаскивая при этом испарительную колбочку. Производят экстракцию пестицида 30 мл н-гексана дважды в течение 5 мин. Нижний водный слой отбрасывают, а верхний собирают, пропускают через слой безводного сернокислого натрия. Упаривают гексановый экстракт досуха. К сухому остатку добавляют пипеткой 1 мл гексана.

Картофель, томаты. Анализируемые объекты измельчают, берут навеску 20 г, помещают в коническую колбу, производят экстракцию пестицида трижды смесью (50 мл) дистиллированной воды, метилового спирта, ацетонитрила в соотношении 2:1:4 путем встряхивания пробы в течение 30 мин. Экстракты объединяют, фильтруют через бумажный фильтр (синяя лента). К фильтрату добавляют 10 г хлористого натрия, взбалтывают до растворения соли. Переносят экстракт в делительную воронку и экстрагируют пестицид хлороформом (н-гексаном) трижды по 40 - 50 мл. Хлороформенные экстракты сушат безводным сернокислым натрием, упаривают на ротационном испарителе досуха до исчезновения запаха хлороформа. Сухой остаток растворяют в 1 мл н-гексана.

2.5.2. Очистка на колонке

Если экстракты из растительных объектов (яблоки, томаты) недостаточно чисты, то производят их дополнительную очистку на колонке, заполненной силикагелем или флоризилом (РР, 60/100 меш).

Для этого стеклянную колонку высотой 20 см и диаметром 1 см тщательно моют, сушат и последовательно заполняют обезжиренной ватой (0,5 г), силикагелем 1 (100/160 меш, Чехослов.) - 8 г - и безводным сульфатом натрия (5 г). Пропускают через колонку 60 мл н-гексана, который затем отбрасывают. Помещают в верхнюю часть колонки экстракт из анализируемой пробы и производят элюирование пестицида 2-процентным раствором этилацетата в н-гексане (40 мл). Элюат выпаривают досуха в ротационном испарителе либо в выпарительной фарфоровой чашке. Остаток растворяют в 1 мл н-гексана.

2.5.3. Условия хроматографирования:

                                        -12
    - рабочая шкала электрометра 20 x 10    А;

- скорость протяжки ленты 240 мм/час;

- температура термостата колонки - 230 °C;

- -"- детектора - 270 °C;

- -"- испарителя - 250 °C;

- скорость газа-носителя - азота (через колонку) - 30 - 40 мл/мин.;

- объем, вводимый в испаритель, - 2 - 3 мкл;

- линейность детектирования - 0,5 - 5,0 нг;

- время удерживания - 4 мин. 45 с.

2.6. Расчет результатов анализа

Количество пестицида (X, мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:

                             C x H  x V
                                  2
                         X = -----------,
                             H  x V  x P
                              1    1

    где:
    C  -  количество пестицида в стандартном растворе, введенном в
хроматограф, нг;
    H  - высота пика стандартного раствора пестицида, введенного в
     1
хроматограф, мм;
    H  - высота пика пестицида в пробе, мм;
     2
    V  - объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл;
     1
    V - общий объем экстракта, мл;
    P - масса анализируемой пробы, мл или г.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: