Временные методические указания по газохроматографическому определению титуса в почве, зеленой массе, воде

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6186-91

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Титус - N-((1,6-диметоксипиримидин-2ил)аминокарбонил)-3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфамид - применяется как гербицид в посевах ячменя.

           SO CH CH
     // \ /  2  2  3
    ¦   ¦¦                                      C  H  S N O .
    ¦   ¦¦                 OCH                   14 17 2 5 7
     \\ / \           N --/   3
       N   SO NHCONH--//  \\                    М.м. 431.
             2        \ __ /
                      N -- \
                            OCH
                               3

1. Характеристика препарата

Титус представляет собой белое кристаллическое вещество, не имеющее запаха, растворимое в хлороформе, хлористом метилене, ацетоне, ацетонитриле.

2. Методика определения титуса в почве, зеленой массе

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении титуса из проб исследуемых объектов смесью буферного раствора pH 7 и метанола, очистке и концентрировании экстрактов с последующим определением методом газожидкостной хроматографии с электронозахватным детектором.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

ПРЕДЕЛ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

--------+------------+------------+-------------+-------------+-----------------
¦Объект ¦   Предел   ¦  Среднее   ¦ Стандартное ¦Относительное¦ Доверительный  ¦
¦       ¦обнаружения,¦  значение  ¦ отклонение, ¦ стандартное ¦    интервал    ¦
¦       ¦мг/кг, мг/л ¦определения,¦      %      ¦отклонение, %¦среднего, %, при¦
¦       ¦            ¦     %      ¦             ¦             ¦ n = 5, P = 0,95¦
+-------+------------+------------+-------------+-------------+----------------+
¦Почва  ¦0,03        ¦79,2        ¦79,2 +/- 1,95¦5,1          ¦6,3             ¦
¦Зеленая¦            ¦            ¦             ¦             ¦                ¦
¦масса  ¦0,09        ¦63,8        ¦63,8 +/- 1,9 ¦4,9          ¦7,3             ¦
¦Вода   ¦0,001       ¦88,4        ¦88,4 +/- 0,6 ¦1,24         ¦1,4             ¦
--------+------------+------------+-------------+-------------+-----------------

3. Реактивы, растворы, материалы

Титус.

Метиловый спирт, хч, ГОСТ 6995-77.

Буферный раствор (калий фосфорнокислый двузамещенный 1 М) pH 7.

Фосфорная кислота, хч, ГОСТ 2156-76.

Метилен хлорид, ч, ТУ 6-09-3716-74.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Ацетон, осч, 9-5 ТУ 6-09-3513-86.

Трифторуксусный ангидрид, ТУ 6-09-4135-75.

Пиридин, ч, ГОСТ 13647-78.

Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% XE-60.

    Приготовление  смеси  для   экстракции   (25%   метанола,  75%
буферного раствора pH 7): к 150 мл 1 М K HPO   прибавить  1350  мл
                                        2   4
дистиллированной   воды,  довести  pH  раствора  до  7  с  помощью
концентрированной  фосфорной кислоты (2 - 2,5 мл) (pH проверить на
pH-метре). Затем прибавить 500 мл метанола и тщательно перемешать.
Конечное pH смеси должно быть 7,5.

Основной стандартный раствор титуса, содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе на 100 мл в хлороформе.

Раствор хранят в холодильнике не более месяца. Рабочие растворы титуса 2 - 10 мкг/мл. Хранят растворы в холодильнике не более 5 дней.

4. Приборы и посуда

Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75.

Колбы конические, 50, 100 мл, ГОСТ 25336-82.

Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (тип "Цвет", "Газохром" или др.).

Микрошприцы на 10 мкл, ТУ 2-833-106.

Колонки стеклянные хроматографические, длина 1 м, d = 3 мм.

5. Отбор проб

Отбор проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Минздравом СССР за N 2051-79 от 21 августа 1979 г. Пробы хранят в морозильной камере (-14 - 20 °C).

6. Проведение определения

Экстракция и очистка экстрактов

Почва, зеленая масса. 50 г почвы (10 г измельченного растительного материала) помещают в коническую колбу, заливают 70 - 100 мл экстракционной смеси и встряхивают 1 час. Фильтрат сливают. Повторяют экстракцию дважды с 70 мл смеси в течение 15 мин. Объединенные экстракты переносят в делительную воронку и проводят экстракцию препарата 3 раза по 50 мл метиленхлоридом (хлороформом). Отделяют метиленхлорид и упаривают досуха при температуре бани не выше 40 °C.

Вода. Пробу воды (1 л) помещают в делительную воронку, доводят pH до 7,5 и экстрагируют препарат по 50 мл метиленхлоридом, каждый раз встряхивая воронку 3 - 5 мин. Объединяют метиленхлоридный экстракт и упаривают при температуре бани не выше 40 °C до объема 0,2 - 0,3 мл.

Определение методом ГЖХ

Удаляют остаток растворителя на воздухе. К сухому остатку пробы приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в течение 30 мин. при комнатной температуре, после чего добавляют 1 мл хлороформа и 5 мл дистиллированной воды, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз хлороформную фазу упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона. После чего 4 мкл ацетонового раствора вводят в хроматограф.

Параллельно проводят аналогичную подготовку стандартного раствора титуса (5 мкг и 3 мкг) и контрольную пробу. Расчеты выполняют по сравнению пиков фторпроизводного титуса в стандартном растворе и в пробе.

Условия хроматографирования

Хроматограф с ДПР.

Колонка стеклянная, длина 1 м, d = 3 мм.

Носитель - хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).

Неподвижная фаза - 5% XE-60.

    Температура испарителя - 250 °C;
                детектора - 250 °C;
                колонки - 180 °C.
    Скорость газа-носителя - 55 мл/мин. (через колонку);
                           - 150 мл/мин. (на поддувку).
    Вводимый объем - 4 мкл.
    Время удерживания фторпроизводного титуса - первый пик 7 мин. 48 с;
                                                второй пик - 27 мин.
    Минимально детектируемое количество - 9 нг.
    Содержание титуса в пробе рассчитывают по формуле:

                        C   x S   x V   x V
                         ст    пр    ст    0
                    X = --------------------,
                           S   x V   x M
                            ст    пр

    где:
    X - количество препарата в пробе, мг/кг, мг/л;
    C   - содержание вещества в стандарте, мкг/мл;
     ст
    V     -   объем   стандарта,   вводимого  в  колонку  газового
     ст
хроматографа, мкл;
    V    - объем анализируемой пробы, введенный в колонку газового
     пр
хроматографа, мкл;
    V  - общий объем анализируемой пробы, мл;
     0
    S   - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
     пр
    S   - площадь пика стандарта, кв. мм;
     ст
    M - масса или объем пробы, взятой для анализа, г, мл.

7. Техника безопасности

Выполняются в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР", N 2255-81 от 20.10.81.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: