Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии

Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6112-91

         CH    OH           ___
         ¦ 3   ¦          //   \\                     C  H  ClN O.
    CH --C-----C-----CH --\ ___ /Cl                    16 20   3
      3  ¦     ¦       2    ---
         CH    CH                                     М.м. 307,83.
           3   ¦ 2
               N
             /   \N
            ¦¦   ¦¦
            N-----

Синонимы: Тебуцоназол, HWG 1608, Раксил.

Фоликур (фирма "Байер") - новый системный фунгицид на зерновых культурах (пшеница, ячмень, рожь, овес) из группы триазолов широкого спектра действия. Препарат малотоксичен для рыб, пчел и птиц.

Характеристика метода

Определение основано на отборе пробы воздуха, экстракции ацетоном, концентрировании и хроматографировании анализируемого соединения методом ТСХ или ГЖХ.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме - 5 нг (ГЖХ), 1 мкг (ТСХ).

Нижний предел измерения - 0,005 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,025 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 200 л воздуха. Диапазон измеряемых концентраций - 0,005 - 0,05 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,025 - 0,25 мг/куб. м (ТСХ).

Погрешность измерения не превышает +/- 23%.

Реактивы и материалы

Фоликур, 98% (фирма "Байер").

Ацетон, чда, ГОСТ 2603-79.

Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78.

Бензол, хч, ГОСТ 5955-75.

Кислота уксусная, хч, ГОСТ 18290-79, 5-процентный водный раствор.

Кислота лимонная, хч, ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор.

Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79.

Серебро азотнокислое, чда, ГОСТ 3760-79.

Бромфеноловый синий, чда, ТУ 6-09-3779-83.

Натрий сернокислый безводный, чда, ГОСТ 4266-76.

Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-72.

Пластины "Силуфол" (ЧССР).

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77, диаметр 5,5 - 6,0 мм.

Вата гигроскопическая.

Приборы и посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Весы аналитические ВЛА-200М.

Фильтродержатели.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Холодильник бытовой.

Шкаф электрический сушильный, ТУ 64-1-1411-72.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.

Колбы грушевидные вместимостью 50 - 100 мл (для отгонки растворителя), ГОСТ 10394-72.

Холодильник, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, пробирки, ГОСТ 1770-74.

Колбы конические плоскодонные, ГОСТ 25336-82.

Воронки лабораторные, диаметр 56 мм, ГОСТ 8613-70.

Пипетки на 1, 5, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Воронки делительные на 250 мл, ГОСТ 8613-75.

Микропипетки на 0,1; 0,2 мл, ГОСТ 20292-74.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Скальпель.

Камера для хроматографирования, ГОСТ 10565-75.

Камера для опрыскивания пластинок, ТУ 25-11-430-70.

Колба с тубусом, ГОСТ 25336-82.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лампа ртутно-кварцевая ПРК-4, ТУ 16-536-280-74.

Отбор проб

Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", закрепленный в фильтродержателе. Продолжительность отбора пробы - 30 мин. Длительность хранения проб в стеклянной таре в защищенном от света месте - не более 5-ти суток.

Подготовка к определению

Приготовление стандартного раствора фоликура

10,2 мг (98-процентный препарат) фоликура помещают в мерную колбу на 100 мл, доводят ацетоном до метки. Получают раствор с концентрацией 100 мкг/мл. Годен к употреблению в течение 30 дней.

Рабочие растворы фоликура с концентрацией 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора. Хранят рабочие растворы в холодильнике. Годны к употреблению 30 дней.

Приготовление растворов проявляющих реагентов, пластинок

1. Раствор азотнокислого серебра в аммиаке и ацетоне

0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 12 - 16 мл аммиака (плотность 0,9 г/куб. см) и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном. Раствор хранят на холоде в затемненном месте. Срок хранения - 7 - 10 дней.

2. Бромфеноловый синий

Готовят два раствора. 1. 0,5-процентный водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра. 2. 10 мл 0,05-процентного раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2 разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Годен к употреблению в течение 5 - 7 дней. После обработки пластинок бромфеноловым реагентом осветляют фон обработкой слоя сорбента свежеприготовленным 2-процентным водным раствором лимонной кислоты или 5-процентным водным раствором уксусной кислоты.

Подготовка пластин "Силуфол"

Пластинку "Силуфол" помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителя ацетон - 25-процентный аммиак в соотношении 7:3 (об./об.). Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема фронта растворителя до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе под слоем осушителя.

Проведение определения

Подготовка пробы к анализу

Бумажный фильтр, содержащий фоликур, из фильтродержателя переносят в химический стакан или коническую колбу и заливают 15 - 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 10 - 15 мин., периодически перемешивая содержимое емкости. Экстракцию повторяют дважды свежими порциями ацетона, экстракты объединяют, отгоняют на ротационном испарителе до объема 1,0 - 1,5 мл при температуре бани не выше 55 °C.

Условия анализа

Определение методом ТСХ

0,2 мл полученного раствора наносят микропипеткой на очищенную пластинку "Силуфол". Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора фоликура, что соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0 мкг препарата.

    Пластинки помещают в хроматографическую камеру, куда за 10 - 15 мин. до
хроматографирования   наливают  смесь  растворителей: бензол - ацетон (2:1)
(смесь  I) либо гексан - ацетон  (2:1) (смесь II) в таком количестве, чтобы
глубина погружения пластинки в растворитель составила 0,5 см. После подъема
фронта  растворителя  от  линии старта на высоту 10 см  хроматографирование
прекращают.   Пластинку   выдерживают   в   вытяжном   шкафу  до  испарения
растворителей  и обрабатывают одним из проявляющих реагентов. При обработке
аммиакатом  серебра  пластинку орошают до влажного состояния, выдерживают в
вытяжном шкафу 15 - 20  мин. (до  исчезновения запаха аммиака) и подвергают
УФ-облучению  в  течение  10  -  15 мин.  (нефильтрованные  УФ-лучи  (лампа
ПРК-4)). Пластинку помещают  на  расстоянии  20  см от источника света. При
наличии фоликура на хроматограмме  проявляются  пятна  серо-черного  цвета.
После  обработки  пластинки  бромфеноловым  реагентом пластинку опрыскивают
раствором  лимонной  (или уксусной)  кислоты.  О  наличии  фоликура в пробе
свидетельствует  появление  в  этом  случае  синего  пятна  на желтом фоне.
Величины R  фоликура в указанных подвижных растворителях следующие:  бензол
          f
- ацетон (2:1) - 0,35, гексан - ацетон (2:1) - 0,5.

Минимально детектируемое количество фоликура - 1,0 мкг.

Условия газохроматографического анализа

Детектор постоянной скорости рекомбинации.

Колонка стеклянная - 1000 x 3 мм.

Твердый носитель - Хромосорб-750.

Жидкая фаза - 3% OV-17.

    Температура термостата колонки - 180 °C;
                           детектора - 190 °C;
                           испарителя - 200 °C.

Газ-носитель - азот особой чистоты.

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/мин.

Скорость потока азота через колонку - 60 мл/мин.

Скорость потока азота через детектор - 150 мл/мин.

                                        -12
    Рабочая шкала электрометра - 20 x 10   .

Время удерживания фоликура - 9 мин. 40 сек.

Объем вводимой пробы - 2 - 5 мкл.

Линейность детектирования - 5,0 - 20,0 нг.

Обработка результатов в анализе

Концентрацию фоликура в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формулам:

Тонкослойная хроматография:

                                    J x V
                               X = --------,
                                   V   x V
                                    20    1

    где:
    J  -  количество  фоликура  в пятне пробы, найденное путем сравнения со
стандартами, мкг;
    V - окончательный объем рабочей пробы, мл;
    V  - объем аликвоты, нанесенный на пластинку, мл;
     1
    V   - объем пробы воздуха  (л),  отобранный для анализа и приведенный к
     20
нормальным условиям.
    Газожидкостная хроматография:

                                S   x G x V
                                 пр        1
                            X = -------------,
                                S   x V x V
                                 ct        20

    где:
    S   - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
     пр
    S   - площадь пика стандарта, кв. мм;
     ct
    G - содержание фоликура в стандарте, нг;
    V  - объем пробы, мг;
     1
    V - объем хроматографируемой пробы, мкл;
    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
     20
условиям.

Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: