МУК 4.1.2783-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств метрафенона в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых культур, ягодах и соке винограда методом ВЭЖХ. Методические указания

Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 ноября 2010 года

Дата введения:
с момента утверждения

1. Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ защиты растений.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 24 ноября 2010 г.

4. Введены в действие с момента утверждения.

5. Введены впервые.

Общие положения

Свидетельство об аттестации методики N 01.5.04.683 от 25.06.2010.

Настоящий документ устанавливает методику определения остаточных количеств метрафенона в воде в диапазоне концентраций 0,001 - 0,01 мг/кг, в почве, зеленой массе и зерне зерновых культур, ягодах и соке винограда в диапазоне концентраций 0,01 - 0,1 мг/кг, в соломе зерновых культур 0,02 - 0,2 мг/кг.

Действующее вещество: метрафенон.

Структурная формула (не приводится).

3'-Бром-2,3,4,6'-тетраметокси-2',6-диметилбензофенон (IUPAC).

Молекулярная масса: 409,3.

    Брутто-формула: C  H  BrO .
                     19 21   5

Химически чистое вещество представляет собой белый кристаллический порошок.

Температура плавления 99,2 - 100,8 °С.

Давление пара 0,153 мРа (20 °С); 0,256 мРа (25 °С).

    Коэффициент  распределения в  системе  н-октанол - вода K   log P = 4,3
                                                             ow
(pH 4,0, 25 °С).

Растворимость в воде (мг/куб. дм, 20 °С): 0,552 (pH 5); 0,492 (pH 7); 0,457 (pH 9).

Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм, 20 °С): ацетон - 403, ацетонитрил - 165, дихлорметан - 1950, этилацетат - 261, н-гексан - 4,8, метанол - 26,1, толуол - 363.

    Устойчив  к  водному  гидролизу  в  темноте  после выдержки при 50 °С в
течение  5  дней  в  буферных  растворах  при  pH  4,0;  7,0 и 9,0. Заметно
разлагается  после облучения солнечным светом в течение 15 дней при 22 °С и
pH 7,0. DT   составляет 3,1 дня.
          50
    Краткая  токсикологическая  характеристика: острая оральная токсичность
для  крыс  -  LD    >  5000  мг/кг; дермальная для крыс - LD   > 5000 мг/кг
                50                                          50
(подкожно);  ингаляционная  для  крыс  -  LC    >  5,0  мг/л.  Не  является
                                            50
ирритантом и не обладает кожным раздражающим действием.

Область применения: фунгицид превентивного действия с антиспорулянтной активностью и целебными свойствами. Используется для контроля глазковой пятнистости, вызываемой Pseudocercosporella herpotrichoides, и ложной мучнистой росы, вызываемой Erysiphe graminis, на посевах ячменя, озимой и яровой пшеницы.

В России для метрафенона гигиенические нормативы не установлены.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ

---------------+-------------+-----------+----------+---------+--------------
¦Объект анализа¦  Диапазон   ¦Показатель ¦Показатель¦Показа-  ¦Показатель   ¦
¦              ¦определяемых ¦повторяе-  ¦внутрила- ¦тель     ¦точности <*> ¦
¦              ¦концентраций,¦мости      ¦бораторной¦воспро-  ¦(границы     ¦
¦              ¦    мг/кг    ¦(относи-   ¦прецизион-¦изводи-  ¦относительной¦
¦              ¦(мг/куб. дм) ¦тельное    ¦ности,    ¦мости,   ¦погрешности),¦
¦              ¦             ¦среднеквад-¦сигма  , %¦сигма , %¦+/- дельта, %¦
¦              ¦             ¦ратическое ¦     R    ¦     R   ¦             ¦
¦              ¦             ¦отклонение ¦      л   ¦         ¦             ¦
¦              ¦             ¦повторяе-  ¦          ¦         ¦             ¦
¦              ¦             ¦мости),    ¦          ¦         ¦             ¦
¦              ¦             ¦сигма , %  ¦          ¦         ¦             ¦
¦              ¦             ¦     r     ¦          ¦         ¦             ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦Вода          ¦0,001 - 0,005¦9          ¦11,9      ¦15       ¦29           ¦
¦              ¦0,005 - 0,01 ¦6          ¦7,9       ¦10       ¦20           ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦Почва         ¦0,01 - 0,05  ¦5          ¦8,2       ¦10       ¦20           ¦
¦              ¦0,05 - 0,1   ¦5          ¦6,9       ¦9        ¦18           ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦Ягоды         ¦0,01 - 0,05  ¦5          ¦7,1       ¦9        ¦18           ¦
¦винограда     ¦0,05 - 0,1   ¦3          ¦3,9       ¦5        ¦10           ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦Сок винограда ¦0,01 - 0,05  ¦4          ¦5,5       ¦8        ¦18           ¦
¦              ¦0,05 - 0,1   ¦4          ¦5,6       ¦8        ¦18           ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦Зерно пшеницы ¦0,01 - 0,05  ¦5          ¦6,7       ¦9        ¦18           ¦
¦или ячменя    ¦0,05 - 0,1   ¦4          ¦5,1       ¦7        ¦14           ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦Зеленая масса ¦0,01 - 0,05  ¦5          ¦6,6       ¦9        ¦18           ¦
¦пшеницы или   ¦0,05 - 0,1   ¦4          ¦5,3       ¦7        ¦14           ¦
¦ячменя        ¦             ¦           ¦          ¦         ¦             ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦Солома пшеницы¦0,02 - 0,1   ¦4          ¦5,1       ¦7        ¦14           ¦
¦или ячменя    ¦0,1 - 0,2    ¦2          ¦2,5       ¦4        ¦8            ¦
+--------------+-------------+-----------+----------+---------+-------------+
¦    <*> Соответствует расширенной неопределенности U   . При               ¦
¦                                                    отн                    ¦
¦коэффициенте охвата k = 2.                                                 ¦
-----------------------------------------------------------------------------

Таблица 2

ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТРАФЕНОНА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ, ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ n = 20, P = 0,95

----------------+-------+------------+--------+---------+------------------
¦ Анализируемый ¦Предел ¦Диапазон    ¦Среднее ¦Стандарт-¦  Доверительный  ¦
¦    объект     ¦обнару-¦определяемых¦значение¦ное      ¦интервал среднего¦
¦               ¦жения, ¦концент-    ¦опреде- ¦откло-   ¦результата, +/-, ¦
¦               ¦мг/кг  ¦раций, мг/кг¦ления, %¦нение, S ¦        %        ¦
+---------------+-------+------------+--------+---------+-----------------+
¦Вода           ¦0,001  ¦0,001 - 0,01¦96,1    ¦5,5      ¦2,6              ¦
+---------------+-------+------------+--------+---------+-----------------+
¦Почва          ¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦93,9    ¦6,1      ¦2,9              ¦
+---------------+-------+------------+--------+---------+-----------------+
¦Ягоды винограда¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦96,9    ¦5,5      ¦2,6              ¦
+---------------+-------+------------+--------+---------+-----------------+
¦Сок винограда  ¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦91,9    ¦5,2      ¦2,5              ¦
+---------------+-------+------------+--------+---------+-----------------+
¦Зерно пшеницы  ¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦94,9    ¦3,8      ¦0,9              ¦
¦или ячменя     ¦       ¦            ¦        ¦         ¦                 ¦
+---------------+-------+------------+--------+---------+-----------------+
¦Зеленая масса  ¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦88,9    ¦13,7     ¦6,4              ¦
¦пшеницы или    ¦       ¦            ¦        ¦         ¦                 ¦
¦ячменя         ¦       ¦            ¦        ¦         ¦                 ¦
+---------------+-------+------------+--------+---------+-----------------+
¦Солома пшеницы ¦0,02   ¦0,02 - 0,2  ¦93,2    ¦8,6      ¦4,05             ¦
¦или ячменя     ¦       ¦            ¦        ¦         ¦                 ¦
----------------+-------+------------+--------+---------+------------------

2. Метод измерения

Методика основана на определении метрафенона методом ВЭЖХ с использованием УФ-детектора после его экстракции из образцов смесью органического растворителя с водой и очистки экстракта посредством двухстадийной твердофазной экстракции на патронах, заполненных гексадецилсиликагелем и обычным силикагелем.

Идентификация метрафенона проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф "ACQUITY" фирмы "Waters"
с быстросканирующим УФ-детектором, снабженным
дегазатором, автоматическим пробоотборником и
термостатом колонки
Весы аналитические ВЛА-200                          ГОСТ 24104-2001

Весы технические ВЛКТ-500                           ГОСТ 24104-2001

Колбы мерные на 10, 50, 100 и 1000 куб. см          ГОСТ 23932-90
Микродозаторы Ленпипет переменного объема
от 200 до 1000 куб. мм и от 1 до 5 куб. см
Пипетки градуированные                              ГОСТ 29227-91
Цилиндры мерные на 50 и 100 куб. см                 ГОСТ 23932-90.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Ацетонитрил для ВЭЖХ, "В-230НМ", или хч             ТУ 6-09-3534-87
Гексан, хч                                          ТУ 2631-003-05807999-98
Ацетон, чда                                         ГОСТ 2603-79
Вода бидистиллированная деионизированная            ГОСТ 6709-79
Метрафенон с содержанием основного вещества
99,7% (Reg. N 4037710, BAS 560 F)
Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрила и
воды в соотношении 65:35.

Допускается использование реактивов квалификации не ниже указанной.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка ACQUITY UPLC ВЕН С18
(100 х 2,1) мм, 1,7 мкм (Waters)
Ультразвуковая баня "Сапфир"
Воронки лабораторные В-75-110                       ГОСТ 25336-82
Бидистиллятор
Ротационный вакуумный испаритель фирмы BUCHI,
мод. R 205
Фильтры бумажные "красная лента"                    ТУ 6.091678-86
Патроны Диапак С16 (Биохиммак) 0,4 г
Патроны, заполненные силикагелем, 60 (Merck) 0,5 г.

Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не хуже указанных.

4. Требования безопасности

4.1. При проведении работы необходимо соблюдать требования техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7.1. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку (Acquity ВЕН С18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1 - 0,2 куб. см/мин.) до стабилизации нулевой линии.

7.2. Приготовление растворов

7.2.1. Приготовление подвижной фазы: в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм помещают 650 куб. см ацетонитрила и доводят объем до метки водой для ВЭЖХ.

7.3. Приготовление основного и градуировочных растворов

7.3.1. Основной раствор с концентрацией 1,0 мг/куб. см: точную навеску метрафенона (50 +/- 0,5 мг) помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки тем же растворителем.

Градуировочные растворы с концентрациями 0,1; 0,2; 0,4; 0,8 и 1,0 мкг/куб. см готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы.

7.3.2. Раствор N 1 с концентрацией 1,0 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,1 куб. см основного раствора и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.3. Раствор N 2 с концентрацией 0,8 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см вносят 8,0 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.4. Раствор N 3 с концентрацией 0,4 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 4,0 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.5. Раствор N 4 с концентрацией 0,2 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 2,0 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.6. Раствор N 5 с концентрацией 0,1 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 1,0 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 1 недели, градуировочные растворы - в течение суток.

7.4. Приготовление элюентов для твердофазной экстракции

7.4.1. Приготовление элюента 1: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 50 куб. см гексана и доводят объем до метки ацетоном.

7.5. Построение градуировочного графика

Для установления градуировочной характеристики (площадь пика -концентрация метрафенона в растворе) в хроматограф вводят по 10 куб. мм градуировочных растворов (не менее 3-х параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4-х точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации метрафенона в градуировочном растворе.

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии:

C = K S,

где S - площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

                      |C - C |
                            к
                      -------- х 100 <= лямбда      ,
                         C                    контр.

    где:
    C   -   аттестованное  значение  массовой  концентрации  метрафенона  в
градуировочном растворе;
    C  - результат контрольного измерения массовой концентрации метрафенона
     к
в градуировочном растворе;
    лямбда       -  норматив   контроля   градуировочного   коэффициента, %
          контр.
(лямбда       = 10% при P = 0,95).
       контр.

7.6. Подготовка патронов для твердофазной экстракции

7.6.1. Подготовка патронов Диапак С16. Непосредственно перед употреблением через патрон последовательно пропускают по 2 куб. см ацетонитрила и воды.

7.6.2. Подготовка патронов, заполненных силикагелем. Непосредственно перед употреблением через патрон последовательно пропускают 2,5 куб. см гексана.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.1979).

Пробы ягод винограда хранятся до анализа в морозильной камере при температуре -18 °С. Пробы сока хранят в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 3 суток, при температуре -18 °С - в течение месяца (в пластиковых бутылях).

Для длительного хранения пробы почвы, зерна и соломы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствии прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года. Пробы зерна и соломы подсушивают до критической влажности и хранят в воздушно-сухом состоянии. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм, пробы зерна и соломы измельчают на лабораторной мельнице.

9. Проведение определения

9.1. Определение метрафенона в воде

50 куб. см воды пропускают через патрон Диапак С16. Фильтрат отбрасывают. Метрафенон элюируют 3 куб. см ацетона. Элюат выпаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 куб. см подвижной фазы. 10 куб. мм полученного раствора вводят в хроматограф.

9.2. Определение метрафенона в почве и ягодах винограда

20 г образца помещают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см и экстрагируют 50 куб. см смеси ацетона с водой в соотношении 4:1 в ультразвуковой бане в течение 15 мин. Массу фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют дважды с тем же объемом экстрагента. Объединенный экстракт упаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 40 °С до полного удаления ацетона. Водный остаток пропускают через два патрона Диапак С16, соединенных последовательно. Фильтрат отбрасывают. Патрон промывают 2 куб. см воды. Фильтрат отбрасывают. Метрафенон элюируют 3 куб. см ацетона. Элюат упаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 2,0 куб. см гексана и вносят в патрон с силикагелем. Фильтрат отбрасывают. Патрон промывают 2 куб. см гексана. Фильтрат отбрасывают. Метрафенон элюируют 2 куб. см элюента 1. Элюат упаривают досуха. Остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы и 10 куб. мм полученного раствора вводят в хроматограф.

9.3. Определение метрафенона в виноградном соке

Сок фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр "красная лента". 20 куб. см сока пропускают через патрон Диапак С16. Фильтрат отбрасывают. Патрон промывают 2 куб. см воды. Фильтрат отбрасывают. Метрафенон элюируют 3 куб. см ацетона. Далее определение проводят по п. 9.2.

9.4. Определение метрафенона в зерне, зеленой массе и соломе зерновых культур

20 г зерна или измельченной зеленой массы или 5 г соломы помещают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см и экстрагируют 50 куб. см смеси ацетона и воды в соотношении 4:1 в ультразвуковой бане в течение 15 мин. Массу фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют дважды с тем же объемом экстрагента. Объединенный экстракт упаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 40 °С до полного удаления ацетона. Водный остаток пропускают через 2 патрона Диапак С16, соединенных последовательно. Фильтрат отбрасывают. Патроны промывают 2 куб. см воды. Фильтрат отбрасывают. Метрафенон элюируют 4 куб. см ацетонитрила. Элюат выпаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 2,0 куб. см гексана и вносят в патрон с силикагелем. Фильтрат отбрасывают. Дальнейшее определение проводят по п. 9.2. Перед хроматографическим анализом сухой остаток образцов зерна и зеленой массы растворяют в 2 куб. см, а соломы - в 1 куб. см подвижной фазы. По 10 куб. мм полученных растворов вводят в хроматограф.

9.5. Условия хроматографирования

Ультраэффективный жидкостной хроматограф "ACQUITY" фирмы Waters с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка ACQUITY UPLC ВЕН С18 (2,1 х 100) мм, 1,7 мкм (Waters). Температура колонки (30 +/- 1) °С. Подвижная фаза: смесь ацетонитрила и воды в соотношении 65:35. Скорость потока элюента: 0,2 куб. см/мин. Рабочая длина волны УФ-детектора 220 нм. Объем вводимой пробы 10 куб. мм.

Время удерживания метрафенона (5,5 +/- 0,3) мин.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в интервале концентраций 0,1 - 1,0 мкг/куб. см.

10. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание метрафенона в воде, почве, зеленой массе зерне и соломе зерновых культур, ягодах и соке винограда (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

                               S  х K х V   100
                                x
                           X = ---------- х ---,
                                   P         f
    где:
    S  - площадь пика метрафенона на хроматограмме испытуемого образца, кв.
     x
мм (AU);
    K   -   градуировочный  коэффициент,  найденный  на  стадии  построения
соответствующей градуировочной зависимости;
    V  -  объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, куб.
см;
    P - навеска анализируемого образца, г;
    f - полнота извлечения метрафенона, приведенная в табл. 2, %.

Содержание остаточных количеств метрафенона в образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор метрафенона с концентрацией 1,0 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                          2 |X  - X | х 100
                              1    2
                          ----------------- <= r,
                              (X  + X )
                                1    2

    где:
    X , X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
    r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ).
                                                     r

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

             (X +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95,

    где:
    X   -   среднее   арифметическое  результатов  определений,  признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                    дельта х X
                           ДЕЛЬТА = ----------,
                                       100

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения" (например: менее 0,01 мг/кг <*>).

--------------------------------

<*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения метрафенона в почве, соке и ягодах винограда, зерне и зеленой массе зерновых культур.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д

                       С  = ДЕЛЬТА    + ДЕЛЬТА    ,
                        д         л,Х         л,Х'

    где  +/- ДЕЛЬТА    (+/- ДЕЛЬТА    )   -   характеристика    погрешности
                   л,Х            л,Х'
(абсолютная  погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг; при этом:

                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

                                    дельта х X
                           ДЕЛЬТА = ----------,
                                       100

    дельта   -   граница  относительной  погрешности  методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к

                             К  = X' - X - С ,
                              к             д

    где  X', X, С   -   среднее   арифметическое  результатов  параллельных
                 д
определений   (признанных  приемлемыми  по  п. 11)  содержания   компонента
в  образце   с   добавкой,   испытуемом   образце,   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              ______________________
                             /      2            2
                      К =   / ДЕЛЬТА     + ДЕЛЬТА   .                   (1)
                          \/        л,X'         л,X

    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            к
контроля (К).
    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

                                |К | <= К,                              (2)
                                  к

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                          2 |X  - X | х 100
                              1    2
                          ----------------- <= R,                       (3)
                              (X  + X )
                                1    2

    где:
    X , X  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R   -   предел   воспроизводимости   (в   соответствии   с   диапазоном
концентраций), %.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: