- Законы
- Кодексы
- Форум
МУК 4.1.2774-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовых концентраций марганца, свинца, никеля в желчи методом атомно-абсорбционной спектрометрии. Методические указания
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
22 ноября 2010 года
Дата введения -
с момента утверждения
1. Разработаны Федеральным государственным учреждением науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Роспотребнадзора.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 N 2).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 22 ноября 2010 г.
4. Введены впервые.
1. Общие положения и область применения
1.1. Методические указания по определению массовых концентраций металлов (марганца, свинца, никеля) в желчи предназначены для использования территориальными органами и подведомственными организациями Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, в лечебных и научных учреждениях, осуществляющих деятельность в области профпатологии и экологии человека, научно-исследовательских институтах, занимающихся вопросами гигиены окружающей среды.
1.2. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля за содержанием металлов в биологических средах у населения, проживающего в районах с повышенным уровнем загрязнения окружающей среды и метрологически аттестованы (свидетельство N 223.1.11.11.97/2009).
1.3. Свинец (Pb). Атомная масса 207,20.
Свинец - мягкий серый металл. T - 327,4 °C, T - 1744 °C,
пл. кип.
плотность - 11,34 г/куб. см. В разбавленных кислотах практически
нерастворим. Растворяется в азотной кислоте, в дистиллированной воде,
особенно хорошо в присутствии кислорода воздуха и углекислого газа. При
нагревании непосредственно соединяется с кислородом воздуха, галогенами,
серой, теллуром. Относится к 1 классу опасности [1].
1.4. Марганец (Mn). Атомная масса 54,94.
Марганец - серебристо-белый металл. T - 1245 °C, T - 2080 °C,
пл. кип.
плотность - 7,44 г/куб. см.
Медленно реагирует с холодной водой. Взаимодействует с кислотами.
Относится ко 2 классу опасности [1].
1.5. Никель (Ni). Атомная масса - 58,69.
Никель - серебристо-белый металл, ковкий, пластичный, средней
активности, устойчив по отношению к воде, растворяется в разбавленных
кислотах. T - 1453 °C, T - 2800 °C, плотность - 8,90 г/куб. см.
пл. кип.
Большинство солей никеля разлагается при прокаливании (600 - 800 °C).
Никель и ряд его соединений обладают ферромагнитными свойствами. Почти все
соли никеля сильных кислот хорошо растворимы в воде. Никель и его соли
относятся ко 2 классу опасности [1].
1.6. Диапазон измерений массовых концентраций марганца, свинца, никеля приведен в табл. 1.
Таблица 1
НАИМЕНОВАНИЕ ОПРЕДЕЛЯЕМОГО ЭЛЕМЕНТА И ДИАПАЗОНЫ ИЗМЕРЕНИЙ
-------------------------------------+------------------------------------- ¦ Наименование определяемого металла ¦ Диапазон измерений, мкг/куб. см ¦ +------------------------------------+------------------------------------+ ¦Никель ¦От 0,1 до 1 включ. ¦ +------------------------------------+------------------------------------+ ¦Свинец ¦-"- 0,1 -"- 1 -"- ¦ +------------------------------------+------------------------------------+ ¦Марганец ¦-"- 0,025 -"- 0,25 -"- ¦ -------------------------------------+-------------------------------------
2. Приписанные характеристики погрешности измерений
Методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл. 2.
Таблица 2
ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ, ЗНАЧЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВНУТРИЛАБОРАТОРНОЙ ПРЕЦИЗИОННОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
--------------+-------------+----------------+---------------+------------- ¦ Диапазон ¦Показатель ¦Показатель внут-¦Показатель во- ¦ Показатель ¦ ¦ измерений, ¦повторяемости¦рилабораторной ¦спроизводимости¦точности <*>¦ ¦ мкг/куб. см ¦(относитель- ¦прецизионности ¦(относительное ¦ (границы ¦ ¦ ¦ное значение ¦(относительное ¦значение сред- ¦отосительной¦ ¦ ¦среднеквадра-¦значение средне-¦неквадратиче- ¦ погрешности¦ ¦ ¦тического от-¦квадратического ¦ского отклоне- ¦ при ¦ ¦ ¦клонения пов-¦отклонения внут-¦ния воспроизво-¦ вероятности¦ ¦ ¦торяемости), ¦рилабораторной ¦димости), ¦ P = 0,95), ¦ ¦ ¦сигма , % ¦прецизионности),¦сигма , % ¦ +/- дельта,¦ ¦ ¦ r ¦сигма , % ¦ R ¦ % ¦ ¦ ¦ ¦ R ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ л ¦ ¦ ¦ +-------------+-------------+----------------+---------------+------------+ ¦От 0,025 ¦4 ¦6 ¦7,5 ¦15 ¦ ¦до 0,1 включ.¦ ¦ ¦ ¦ ¦ +-------------+-------------+----------------+---------------+------------+ ¦Св. 0,1 ¦3 ¦4 ¦5 ¦10 ¦ ¦-"- 1 -"- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ +-------------+-------------+----------------+---------------+------------+ ¦ <*> Соответствует относительной расширенной неопределенности¦ ¦измерений при коэффициенте охвата 2 ¦ ---------------------------------------------------------------------------
3. Сущность метода
Определение марганца, свинца и никеля методом атомно-абсорбционной спектрометрии основано на измерении величины поглощения света соответствующей длины волны исследуемого элемента в пламени.
Для измерения используется поглощение с длиной волны, соответствующей максимуму поглощения определяемого металла при прохождении через содержащий пары атомов металлов слой воздуха: марганца - 279,5 нм, свинца - 283,3 нм, никеля - 232,2 нм [2].
Длительность выполнения анализа составляет около 3 часов, без учета прогрева лампы, юстировки аппаратуры, приготовления градуировочных растворов, построения градуировочных графиков, подготовки проб к измерению и измерения.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы
При подготовке проб желчи и измерении концентраций металлов в анализируемом растворе применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, растворы, материалы и реактивы.
4.1. Средства измерений
Атомно-абсорбционный спектрофотометр Perkin Elmer-3110 Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104-01
Меры массы ГОСТ 7328-01 Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200, 250, 500 куб. см ГОСТ 1770-74 Пипетки вместимостью 1, 5, 10 куб. см ГОСТ 29227-91 Пробирки П-1-10-01, ценриф. ГОСТ 1770-74 Пробирки П-2-10-14/23 ПМ ГОСТ 1770-74 Пробирки из полипропилена с винтовыми крышками ТУ 64-2-300-80 Государственные стандартные образцы растворов: - ионов марганца ГСО 7266-96 - ионов свинца ГСО 7252-96 - ионов никеля ГСО 7265-96
4.2. Вспомогательные устройства
Редуктор ацетиленовый ДАП-1-65 ТУ 2605-463-76 Бидистиллятор стеклянный БС ТУ 25-11.1592-81 Сушильный шкаф ШСС-80 ОСТ 16.0.801.397-87 Шкаф вытяжной химический ТУ 25-11.1630-84 Холодильник для хранения проб КШД-280/40 УХЛ4,2 ГОСТ 16317-87 Прибор для получения особо чистой воды "Водолей", ЖНЛК 2.015.000.000 РЭ Компрессор для получения сжатого воздуха марки "GAST", производства USA, с характеристиками давления 100 psi, 7 bar Пробирочный электронагреватель, HACH COD REACTOR Пробирки химические, П-1-14-120 ТС ГОСТ 25336-82
4.3. Материалы
Баллон для ацетилена ГОСТ 949-73 Таблетки "Део-Хлор" ТУ 9392-001-26433370-2002 Моющее средство ТУ 2381-034-04643752-2004
4.4. Реактивы
Кислота азотная (18-4), ос.ч. ГОСТ 11125-84 Ацетилен ГОСТ 5457-75 Перекись водорода, 33%-ная ГОСТ 177-88
4.5. Растворы
Азотная кислота (HNO ), 1%-ная
3
Очищенная бидистиллированная вода,
(бидистиллят, очищенный на приборе "Водолей")
Перекись водорода, 6%-ная
Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов по метрологическим и техническим характеристикам, не уступающим вышеуказанным.
5. Требования безопасности
5.1. При выполнении работ соблюдаются меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004-91 [3], имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 [4] и соблюдаются правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 [5].
5.2. При работе необходимо соблюдать "Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях" (Утверждены МЗ СССР 20.12.1982), М., 1981, и "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (Утверждены Госгортехнадзором СССР 27.11.1987), М.: Недра, 1989.
5.3. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 [6] и ГОСТ 12.1.005-88 [7]. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
5.4. При работе с биологическими средами необходимо соблюдать правила в соответствии с требованиями СП 1.3.2322-08 от 01.05.2008 [8].
5.5. При выполнении измерений на приборе соблюдают правила, указанные в "Руководстве по правилам эксплуатации спектрофотометра".
6. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускается химик-аналитик, имеющий соответствующую квалификацию, опыт работы на атомно-абсорбционном спектрофотометре, освоивший метод анализа и уложившийся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности. Операции по подготовке проб желчи к анализу может выполнять лаборант или техник, имеющий опыт работы в химической лаборатории. К обслуживанию атомно-абсорбционного спектрометра допускаются лица квалификации не ниже инженера КИП и А, прошедшие инструктаж по технике безопасности на рабочем месте и ознакомленные с правилами обслуживания спектрометра.
7. Условия измерений
7.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:
- температура воздуха 15 - 25 °C;
- атмосферное давление 630 - 800 мм рт. ст.;
- влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °C.
7.2. Выполнение измерений на атомно-абсорбционных спектрофотометрах проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией по прибору.
8. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка обеззараженной химически чистой посуды, подготовка атомно-абсорбционного спектрофотометра, приготовление очищенной бидистиллированной воды, приготовление градуировочных растворов, построение градуировочного графика.
8.1. Подготовка посуды
Подготовка посуды предполагает предварительное дезинфицирование посуды, в которую производится отбор биологических сред, с применением таблеток "Део-Хлор" согласно МУК N 11-3/355-99 от 27.09.2002. Подготовка химически чистой посуды производится с применением 6%-ного раствора перекиси водорода, моющего средства и многократного ополаскивания проточной, а затем бидистиллированной водой.
8.2. Подготовка прибора к анализу
Подготовку атомно-абсорбционного спектрофотометра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Устанавливают необходимую для анализа спектральную лампу, прогревают не менее 20 минут и после настройки прибора выводят на рабочий режим согласно инструкции. Для настройки прибора в качестве нулевого раствора используют 1%-ный раствор азотной кислоты.
8.3. Приготовление растворов для установки градуировочной характеристики
8.3.1. Раствор азотной кислоты 1%-ный.
8 куб. см концентрированной азотной кислоты плотностью 1,415 г/куб. см смешивают с 512 куб. см очищенной бидистиллированной воды.
8.3.2. Основной стандартный раствор с содержанием определяемого металла 100 мкг/куб. см (раствор готовят отдельно для каждого определяемого металла).
Раствор готовят из ГСО с массовой концентрацией ионов металла 1 мг/куб. см. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см ГСО состава раствора ионов металла и доводят объем в колбе до метки 1%-ным раствором азотной кислоты. Раствор устойчив в течение 1 месяца при хранении во флаконах с притертой пробкой при температуре 15 - 25 °C [9].
8.3.3. Рабочие растворы определяемых металлов (марганца, никеля или свинца) с массовой концентрацией 5 мкг/куб. см.
Готовят из основного стандартного раствора с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см. В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 5 куб. см основного стандартного раствора определяемого металла и доводят объем в колбе до метки 1%-ным раствором азотной кислоты. Раствор устойчив в течение 3 дней.
8.3.4. Рабочие растворы определяемых металлов с массовой концентрацией 5 мкг/куб. см используют для получения градуировочных растворов. Объем рабочего раствора согласно (табл. 3, 4, 5) вносят в мерную колбу на 100 куб. см и доводят до метки 1%-ным раствором азотной кислоты. Применяют свежеприготовленными.
Таблица 3
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА
----------------------------------------------------+----T----+-----T------ ¦ Номер раствора для градуировки ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ +---------------------------------------------------+----+----+-----+-----+ ¦Объем рабочего раствора (5 мкг/куб. см), куб. см ¦2,00¦5,00¦10,00¦20,00¦ +---------------------------------------------------+----+----+-----+-----+ ¦Массовая концентрация свинца, мкг/куб. см ¦0,10¦0,25¦0,50 ¦1,00 ¦ ----------------------------------------------------+----+----+-----+------
Таблица 4
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МАРГАНЦА
--------------------------------------------------+-----T-----+-----T------ ¦ Номер раствора для градуировки ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ +-------------------------------------------------+-----+-----+-----+-----+ ¦Объем рабочего раствора (5 мкг/куб. см), куб. см ¦0,50 ¦1,00 ¦2,00 ¦5,00 ¦ +-------------------------------------------------+-----+-----+-----+-----+ ¦Массовая концентрация марганца, мкг/куб. см ¦0,025¦0,050¦0,100¦0,250¦ --------------------------------------------------+-----+-----+-----+------
Таблица 5
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ НИКЕЛЯ
----------------------------------------------------+----T----+-----T------ ¦ Номер раствора для градуировки ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ +---------------------------------------------------+----+----+-----+-----+ ¦Объем рабочего раствора (5 мкг/куб. см), куб. см ¦2,00¦5,00¦10,00¦20,00¦ +---------------------------------------------------+----+----+-----+-----+ ¦Массовая концентрация никеля, мкг/куб. см ¦0,10¦0,25¦0,50 ¦1,00 ¦ ----------------------------------------------------+----+----+-----+------
8.4. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на приготовленных градуировочных растворах металлов. Она выражает зависимость величины абсорбции от концентрации металла (мкг/куб. см) и строится по 4 сериям растворов. Рабочую серию, состоящую из 4 растворов, готовят непосредственно перед использованием путем разведения рабочего раствора анализируемого металла.
Устанавливают начало отсчета, вводя в пламя 1%-ный раствор азотной кислоты (нулевой раствор). Для построения градуировочного графика на соответствующий элемент измеряют абсорбцию градуировочных растворов в порядке возрастания концентрации определяемого компонента. Измерения повторяют дважды. По результатам измерений строят график зависимости средней величины атомного поглощения определяемого металла от его массовой концентрации в градуировочном растворе.
8.4.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочного графика проводят через 5 проб в анализируемой серии измерений.
Содержание металла определяют в градуировочном растворе, концентрация которого соответствует середине градуировочного интервала. Градуировка признается стабильной, если расхождение между известным значением массовой концентрации иона металла в растворе для градуировки и измеренным значением концентрации металла в этом растворе не превышает 5%:
|X - C| <= 0,05 x C,
где:
C - известное значение массовой концентрации иона металла в растворе для градуировки;
X - измеренное значение массовой концентрации иона металла в растворе для градуировки.
8.5. Отбор проб
Отбор проб желчи производят из дуоденального содержимого при зондировании. Пробы для анализа на металлы отбирают в химически чистые, обеззараженные пробирки из полипропилена вместимостью 15 куб. см с винтовыми крышками. Возможно хранение проб в холодильнике (от 0 до 4 °C) до 3 сут. или длительное хранение при замораживании.
9. Подготовка проб к анализу
Предварительно замороженные пробы слегка размораживают и тщательно перемешивают стеклянной палочкой в целях гомогенизации исходного материала. Гомогенизированную пробу полностью размораживают и отбирают 1 куб. см желчи в химически чистую мерную пробирку, добавляют 1 куб. см концентрированной азотной кислоты, выдерживают 15 - 20 минут, затем 5 минут в пробирочном электронагревателе при температуре 120 - 130 °C. Оставляют на 2,5 - 3 часа при комнатной температуре, добавляют 1 куб. см концентрированной перекиси водорода, подогревают в пробирочном электронагревателе 5 - 10 минут при температуре 120 - 130 °C. Полученный раствор охлаждают. Объем пробы желчи для подготовки к анализу можно увеличить до 2 куб. см, при этом увеличивая объем азотной кислоты до 2 куб. см и перекиси водорода также до 2 куб. см.
Для каждой серии анализов ставят 2 холостые пробы, повторяя процедуру подготовки проб желчи. Для этого используют чистые пробирки из той же серии посуды, которая используется для анализа, и добавляют реактивы, что и в анализируемых пробах. Желчь в холостой пробе заменяют очищенной бидистиллированной водой. Измерение холостых проб проводят вместе с подготовленными пробами желчи. Среднее значение концентрации холостой пробы учитывают в формуле расчета анализа каждой пробы (п. 10).
Объемы полученных растворов пробы желчи и холостой пробы фиксируют, в случае упаривания, доводят до 3 куб. см (соответственно первоначальному суммарному объему пробы желчи и добавленных реактивов) очищенной бидистиллированной водой и выполняют определение металлов на атомно-абсорбционном спектрометре.
Подготовку проб к анализу проводят в вытяжном шкафу.
10. Выполнение измерений
10.1. Подготовленные к анализу растворы проб желчи и холостые пробы анализируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре для определения исследуемого металла (марганца, свинца или никеля).
10.2. Спектральную лампу устанавливают в прибор и прогревают не менее 20 минут. Устанавливают монохроматор на нужную длину волны, выбирают ширину спектральной щели, ставят на распыление очищенную бидистиллированную воду, подбирают необходимое соотношение газов (ацетилен - воздух) для поддержания горения и поджигают пламя. Капилляр, подающий раствор в пламя опускают в 1%-ный раствор азотной кислоты и определяют нулевую линию.
10.3. Распыляют в пламя градуировочные растворы определяемого металла для построения градуировочного графика, затем вводят пробы и регистрируют значения концентраций исследуемых проб. Точность настройки прибора проверяют введением раствора заданной концентрации через каждые пять проб, в случае необходимости повторяют процедуру построения градуировочного графика. При высоком содержании определяемого компонента аликвоту пробы разбавляют 1%-ным раствором азотной кислоты, коэффициент разбавления учитывают при расчете результата анализа (общий объем минерализованной пробы).
11. Обработка (вычисление) результатов измерений
11.1. Массовую концентрацию определяемого металла в желчи рассчитывают по формуле:
(C - C') x V
X = ------------,
V'
где:
C - массовая концентрация пробы, определяемая по градуировочному графику, мкг/куб. см;
C' - массовая концентрация холостой пробы, определяемая по градуировочному графику, мкг/куб. см;
V - общий объем анализируемой минерализованной пробы (с учетом разбавления), куб. см;
V' - объем пробы желчи, взятой для анализа, куб. см.
_
11.2. За результат измерения X принимают среднее арифметическое
значение двух параллельных определений X , X , для которых выполняется
1 2
условие:
X + X
1 2
|X - X | <= 0,01 x r x -------, (1)
1 2 2
где r - предел повторяемости.
Значения предела повторяемости приведены в табл. 6.
Таблица 6
ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛОВ ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ И КРИТИЧЕСКОГО ДИАПАЗОНА ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95
--------------+-----------------+-----------------------+------------------ ¦ Диапазон ¦Предел повторяе- ¦ Критический диапазон ¦Предел воспроиз- ¦ ¦ измерений, ¦мости (относите- ¦(относительное значение¦водимости (отно- ¦ ¦ мкг/куб. см ¦льное значение ¦ допускаемого ¦сительное значе- ¦ ¦ ¦допускаемого рас-¦ расхождения между ¦ние допускаемого ¦ ¦ ¦хождения между ¦наибольшим и наименьшим¦расхождения между¦ ¦ ¦двумя результата-¦ четырех результатов ¦двумя результата-¦ ¦ ¦ми измерений, по-¦ измерений, полученных ¦ми измерений, по-¦ ¦ ¦лученными в одной¦ в одной лаборатории ¦лученными в раз- ¦ ¦ ¦лаборатории в ус-¦ в условиях ¦ных лаборатори- ¦ ¦ ¦ловиях повторяе- ¦ повторяемости), ¦ях), R, % ¦ ¦ ¦мости), r, % ¦ CR (4), % ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ 0,95 ¦ ¦ +-------------+-----------------+-----------------------+-----------------+ ¦От 0,025 ¦11 ¦17 ¦21 ¦ ¦до 0,1 включ.¦ ¦ ¦ ¦ +-------------+-----------------+-----------------------+-----------------+ ¦Св. 0,1 ¦8 ¦11 ¦14 ¦ ¦до 1 включ. ¦ ¦ ¦ ¦ --------------+-----------------+-----------------------+------------------
При невыполнении условия (1) получают дополнительно еще два результата измерений. За результат измерений принимают среднее арифметическое четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, для которых выполняется условие:
X + X + X + X
1 2 3 4
|X - X | <= 0,01 x CR (4) x -----------------, (2)
max,4 min,4 0,95 4
где CR (4) - критический диапазон.
0,95
Значения критического диапазона приведены в табл. 6.
При невыполнении условия (2) в качестве окончательного результата измерений принимают медиану четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (параллельных определений).
Дополнительно выявляют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (1).
11.3. Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:
_ _
X + X
_ _ 1 2
|X - X | <= 0,01 x R x -------, (3)
1 2 2
где:
_ _
X и X - результаты измерений массовых концентраций металлов,
1 2
полученные в разных лабораториях, - средние арифметические двух результатов
измерений, полученных в условиях повторяемости, для которых выполняется
условие (1);
R - значение предела воспроизводимости.
При выполнении условия (3) приемлемы оба результата измерений, в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.
При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
Значения предела воспроизводимости приведены в табл. 6.
12. Оформление результатов измерений
_
Результат измерений представляют в виде (X +/- ДЕЛЬТА), мкг/куб. см,
где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, мкг/куб. см, при P = 0,95,
значение ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:
_
дельта x X
ДЕЛЬТА = ----------,
100
где значение дельта приведено в табл. 2.
Примечание. При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
13. Контроль стабильности результатов измерений в пределах лаборатории
Контроль стабильности результатов измерений в пределах лаборатории организуют и проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и рекомендациями по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2004 ГСИ [10, 11].
Периодичность получения результатов контрольных процедур и формы их регистрации приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений, в пределах лаборатории.
14. Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения
результата отдельно взятой контрольной процедуры K с нормативом контроля
к
K.
Результат контрольной процедуры K рассчитывают по формуле:
к
_ _
K = |X' - X - C |,
к д
где:
_
X' - результат измерений массовой концентрации металла в пробе с
известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов измерений,
полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми
удовлетворяет условию (1);
_
X - результат измерений массовой концентрации металла в исходной пробе
- среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях
повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1);
C - величина введенной добавки.
д
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
_________________________
/ 2 2
K = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА ,
л,X' л,X
ср ср
2 2
где ДЕЛЬТА , ДЕЛЬТА - значения характеристики погрешности
л,X' л,X
ср ср
результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации
методики, соответствующие массовой концентрации металла в пробе с известной
добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений
при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:
ДЕЛЬТА = 0,84 x ДЕЛЬТА, с последующим уточнением по мере накопления
л
информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:
K <= K. (4)
к
При невыполнении условия (4) контрольную процедуру повторяют.
При повторном невыполнении условия (4) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
15. Алгоритм проведения контрольной процедуры при контроле внутрилабораторной прецизионности
Контрольные процедуры при контроле промежуточной прецизионности получают с использованием рабочих проб желчи.
При реализации контрольной процедуры получают два результата
_ _
контрольных измерений (первичного X и повторного X ) массовой концентрации
1 2
металла в условиях внутрилабораторной прецизионности.
Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при
выполнении следующего условия:
_ _
X + X
_ _ 1 2
|X - X | <= 0,01 x R x -------. (5)
1 2 л 2
Значения предела внутрилабораторной прецизионности приведены в табл. 7.
Таблица 7
ЗНАЧЕНИЯ ПРЕДЕЛА ВНУТРИЛАБОРАТОРНОЙ ПРЕЦИЗИОННОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ P = 0,95
-----------------------+--------------------------------------------------- ¦ Диапазон измерений, ¦ Предел внутрилабораторной прецизионности ¦ ¦ мкг/куб. см ¦ (относительное значение допускаемого расхождения ¦ ¦ ¦ между двумя результатами измерений, полученными ¦ ¦ ¦в одной лаборатории в условиях внутрилабораторной ¦ ¦ ¦ прецизионности), R , % ¦ ¦ ¦ л ¦ +----------------------+--------------------------------------------------+ ¦От 0,025 до 0,1 включ.¦17 ¦ +----------------------+--------------------------------------------------+ ¦Св. 0,1 -"- 1 -"- ¦11 ¦ -----------------------+---------------------------------------------------
Приложение
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей/ Под ред. Н.В. Лазарева и И.Д. Гадаскиной. Л.: "Химия", 1977. Т. III. С. 350, 444, 507.
2. Ермаченко Л.А. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях: Методическое пособие. М., 1997. 207 с.
3. ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".
4. ГОСТ 12.4.009-83 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
5. ГОСТ 12.1.019-79 "Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
6. ГОСТ 12.1.007-76 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
7. ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
8. СП 1.3.2322-08 "Безопасность работы с микроорганизмами III - IV групп патогенности (опасности) и возбудителями паразитарных болезней".
9. ГОСТ 4212-76 "Межгосударственный стандарт. Методы приготовления растворов".
10. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
11. РМГ 76-2004 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте:
Федеральное