МУК 4.1.2688-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств азоксистробина в зеленой массе, семенах и масле рапса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
2 августа 2010 года

Дата введения:
1 октября 2010 года

1. Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ защиты растений.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 N 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2010 г.

4. Введены в действие с 1 октября 2010 г.

5. Введены впервые.

Настоящий документ устанавливает методику определения остаточных количеств азоксистробина в семенах и масле рапса в диапазоне концентраций 0,02 - 0,2 мг/кг.

Действующее вещество: Азоксистробин.

Структурная формула (не приводится).

Молекулярная масса: 403,4.

    Брутто формула: C  H  N O .
                     22 17 3 5

Метил(Е)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат (IUPAC).

Химически чистое вещество представляет собой бесцветный кристаллический порошок без запаха.

Температура плавления 116 °C.

                          -7
    Давление пара 1,1 x 10   мРа.
    Коэффициент  распределения  в  системе  н-октанол-вода   K   lg P = 2,5
                                                              ow
(20 °C).

Растворимость в воде 6 мг/куб. дм.

Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм, 20 °C): дихлорметан - 400, ацетонитрил - 340, этилацетат - 130, ацетон - 86, толуол - 55, метанол - 20, н-октанол - 1,40.

    Гидролитически  стабилен.  Фотолиз  протекает с образованием Z-изомера.
Для водных растворов DT   составляет две недели.
                       50
    Краткая  токсикологическая  характеристика: острая оральная токсичность
для крыс  и  мышей:  LD    >  5000 мг/кг;  дермальная  -  LD   > 2000 мг/кг
                       50                                   50
(крысы),  ингаляционная -  LC    0,69  -  0,96  мг/куб. дм  (интраназально,
                             50
4 часа,  крысы).  Не обладает генотоксичным, канцерогенным и нейротоксичным
эффектами.  Может  вызвать  слабое  раздражение  при  попадании на кожу или
слизистую оболочку глаз.

Область применения: фунгицид системного и контактного действия с длительным защитным эффектом. Ингибирует образование спор и мицеллярный рост. Эффективен против широкого набора патогенов, в том числе возбудителей ложной и настоящей мучнистой росы.

В России для Азоксистробина установлены следующие гигиенические нормативы:

- ПДК в воде - 0,01 мг/куб. дм;

- ПДК в почве - 0,4 мг/кг;

- МДУ в винограде, огурцах, томатах - 0,2 мг/кг;

- ВМДУ в зерне хлебных злаков - 0,2 мг/кг.

R-230310 - Z-геометрический изомер Азоксистробина.

Структурная формула (не приводится).

Метил(2)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)-пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат (IUPAC).

Химически чистое вещество представляет собой кристаллический порошок желтого цвета.

По физико-химическим свойствам R-230310 близок к Азоксистробину.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ

--------+-------------+--------------+-----------------+--------+----------
¦Объект ¦  Диапазон   ¦Норматив точ- ¦Относительное    ¦Предел  ¦Предел   ¦
¦анализа¦определяемых ¦ности (граница¦стандартное от-  ¦повторя-¦воспроиз-¦
¦       ¦концентраций,¦относительной ¦клонение повторя-¦емости, ¦водимос- ¦
¦       ¦    мг/кг    ¦погрешности), ¦емости, сигма , %¦r, %    ¦ти, R, % ¦
¦       ¦             ¦+/- дельта, % ¦             r   ¦        ¦         ¦
+-------+-------------+--------------+-----------------+--------+---------+
¦Семена ¦0,02 - 0,10  ¦<= 50         ¦5                ¦14      ¦42       ¦
¦рапса  ¦0,10 - 0,20  ¦<= 25         ¦3                ¦8       ¦25       ¦
+-------+-------------+--------------+-----------------+--------+---------+
¦Зеленая¦0,02 - 0,10  ¦<= 50         ¦5                ¦14      ¦42       ¦
¦масса  ¦0,10 - 0,20  ¦<= 25         ¦3                ¦8       ¦25       ¦
¦рапса  ¦             ¦              ¦                 ¦        ¦         ¦
+-------+-------------+--------------+-----------------+--------+---------+
¦Масло  ¦0,02 - 0,10  ¦<= 50         ¦5                ¦14      ¦42       ¦
¦рапса  ¦0,10 - 0,20  ¦<= 25         ¦3                ¦8       ¦25       ¦
--------+-------------+--------------+-----------------+--------+----------

Таблица 2

ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ АЗОКСИСТРОБИНА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ, ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ n = 20, P = 0,95

---------+-------+-------------+------------+-----------+------------------
¦Анализи-¦Предел ¦  Диапазон   ¦  Среднее   ¦Стандартное¦  Доверительный  ¦
¦руемый  ¦обнару-¦определяемых ¦  значение  ¦отклонение,¦интервал среднего¦
¦объект  ¦жения, ¦концентраций,¦определения,¦     S     ¦   результата,   ¦
¦        ¦мг/кг  ¦    мг/кг    ¦     %      ¦           ¦     +/-, %      ¦
+--------+-------+-------------+------------+-----------+-----------------+
¦Семена  ¦0,02   ¦0,02 - 0,20  ¦100,0       ¦7,7        ¦16               ¦
¦рапса   ¦       ¦             ¦            ¦           ¦                 ¦
+--------+-------+-------------+------------+-----------+-----------------+
¦Зеленая ¦0,02   ¦0,02 - 0,20  ¦95,3        ¦8,8        ¦18               ¦
¦масса   ¦       ¦             ¦            ¦           ¦                 ¦
¦рапса   ¦       ¦             ¦            ¦           ¦                 ¦
+--------+-------+-------------+------------+-----------+-----------------+
¦Масло   ¦0,02   ¦0,02 - 0,20  ¦94,7        ¦6,5        ¦14               ¦
¦рапса   ¦       ¦             ¦            ¦           ¦                 ¦
---------+-------+-------------+------------+-----------+------------------

2. Метод измерения

Методика основана на определении азоксистробина и его геометрического изомера методом ВЭЖХ с использованием УФ детектора после его извлечения из образцов ацетонитрилом в присутствии ацетатного буфера, насыщенного сульфатом магния, и обеспечивающего разделение водной и органической фаз и очистки ацетонитрильного экстракта силикагелем с помощью дисперсионной твердофазной экстракции при одновременном удалении воды безводным сульфатом магния.

Идентификация E- и Z- азоксистробина проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф "ACQUITY" фирмы "Waters" с
быстросканирующим УФ детектором, снабженным дегазатором,
автоматическим пробоотборником и термостатом колонки
Весы аналитические ВЛА-200                                  ГОСТ 24104-2001

Весы технические ВЛКТ-500                                   ГОСТ 24104-2001

Колбы мерные на 10, 25, 50, 100 куб. см                     ГОСТ 1770-74
Микродозаторы Ленпипет переменного объема
от 200 до 1000 куб. мм и от 1 до 5 куб. см
Пипетки градуированные                                      ГОСТ 29227-91
Цилиндры мерные на 50 и 100 куб. см                         ГОСТ 1770-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Ацетонитрил для ВЭЖХ, "В-230НМ" или х.ч.            ТУ 6-09-3534-87
Гексан, х.ч.                                        ТУ 2631-003-05807999-98
Ацетон, о.с.ч.                                      ТУ 6-09-3513-86
Вода бидистиллированная, деионизированная           ГОСТ 6709-79
Азоксистробин с содержанием основного вещества
99,7% (Zeneca)
Метаболит азоксистробина (Z-изомер) с содержанием
основного вещества 96,0% (Zeneca)
Кислота ортофосфорная, х.ч.                         ГОСТ 6552-80
Кислота уксусная, ледяная                           ГОСТ 61-69
Магний сернокислый безводный, х.ч.                  ГОСТ 4523-67
Натрий уксуснокислый, ч.                            ГОСТ 199-68
Силикагель, Merck 1.09385.1000
Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрила и
0,005 М H PO  в соотношении 50:50
         3  4
Элюент 1: смесь гексана и ацетона в соотношении
75:25 (по объему)
Элюент 2: смесь гексана и ацетона в соотношении
65:35 (по объему)

Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка ACQUITY UPLC BEH
C18 (100 x 2,1) мм, 1,7 мкм (Waters)
Аппарат для встряхивания
Воронки лабораторные В-75-110                              ГОСТ 25336-82
Бидистиллятор
Концентрирующие патроны, заполненные силикагелем 60
Пробирки с притертыми пробками на 10, 20 куб. см           ГОСТ 25336-82
Фильтры бумажные "красная лента"                           ТУ 6.091678-86
Центрифуга ОПн-8УХЛ4.2                                     ТУ 5.375-4261-76
Шприц медицинский с разъемом Льюера                        ГОСТ 22090

Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не хуже указанных.

4. Требования безопасности

4.1. При проведении работы необходимо соблюдать требования техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха 20 +/- 5 °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7.1. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку (Acquity BEH C18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1 - 0,2 куб. см/мин.) до стабилизации нулевой линии.

7.2. Приготовление растворов

7.2.1. 0,005 М раствор ортофосфорной кислоты: 0,5 +/- 0,01 г 98%-ной ортофосфорной кислоты помещают в мерную колбу объемом 1 куб. дм, растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до метки.

7.2.2. Для приготовления подвижной фазы смешивают ацетонитрил с 0,005 М раствором ортофосфорной кислоты в соотношении 50:50 по объему, используя мерные цилиндры.

7.2.3. Приготовление элюента 1. В коническую колбу с притертой пробкой помещают 75 куб. см гексана и 25 куб. см ацетона. Перемешивают. Элюент хранят в вытяжном шкафу и используют свежеприготовленным.

7.2.4. Приготовление элюента 2. В коническую колбу с притертой пробкой помещают 65 куб. см гексана и 35 куб. см ацетона. Перемешивают. Элюент хранят в вытяжном шкафу и используют свежеприготовленным.

7.3. Приготовление основного и градуировочных растворов

7.3.1. Основной раствор с концентрациями изомеров по 0,5 мг/куб. см: точные навески азоксистробина и его метаболита (50 +/- 0,5 мг) помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом.

Градуировочные растворы с концентрациями по каждому аналиту 0,02, 0,05, 0,1, 0,15 и 0,2 мкг/куб. см готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы (смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 50:50).

7.3.2. Раствор N 1 с концентрациями изомеров по 0,2 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 1 куб. см основного раствора и доводят до метки подвижной фазой (5 мкг/куб. см). 4,0 куб. см полученного раствора переносят пипеткой в другую мерную колбу вместимостью 100 куб. см. Объем вновь доводят до метки подвижной фазой (0,2 мкг/куб. см).

7.3.3. Раствор N 2 с концентрациями изомеров по 0,15 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см вносят пипеткой 7,5 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.4. Раствор N 3 с концентрациями изомеров по 0,1 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см вносят пипеткой 5 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.5. Раствор N 4 с концентрациями изомеров по 0,05 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см вносят пипеткой 2,5 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.6. Раствор N 5 с концентрациями изомеров по 0,02 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см вносят пипеткой 1 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в течение 1 месяца, градуировочные растворы - в течение суток.

При изучении полноты определения изомеров азоксистробина в семенах, зеленой массе и масле рапса используют ацетонитрильные растворы вещества. Например, раствор внесения с концентрацией изомеров азоксистробина по 0,1 мкг/куб. см готовят из основного раствора с концентрацией изомеров азоксистробина по 0,5 мг/куб. см методом последовательного разбавления по объему ацетонитрилом аналогично п. 7.3.4.

7.4.1. Построение градуировочного графика

Для установления градуировочной характеристики (площадь пика - концентрация изомеров азоксистробина в растворе) в хроматограф вводят по 10 куб. мм градуировочных растворов (не менее 3-х параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4-х точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации азоксистробина в градуировочном растворе.

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии:

C = K x S,

где S - площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

                      |C - C |
                            K
                      -------- x 100 <= лямбда      ,
                         C                    контр.

    где:
    C -  аттестованное  значение  массовой  концентрации  азоксистробина  в
градуировочном растворе;
    C    -   результат   контрольного   измерения   массовой   концентрации
     K
азоксистробина в градуировочном растворе;
    лямбда        -  норматив  контроля  градуировочного  коэффициента,  %.
          контр.
(лямбда       = 10% при P = 0,95).
       контр.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб семян рапса для анализа проводят в соответствии с ГОСТ 10852-86 "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб". Семена хранят при комнатной температуре в полотняных мешочках, перед анализом доводят до стандартной влажности и измельчают. Растительное масло хранят в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в герметично закрытой стеклянной таре в течение 6 месяцев.

9. Проведение определения

9.1. Определение азоксистробина и его метаболита в семенах и зеленой массе рапса

(10 +/- 0,01) г семян рапса или измельченной зеленой массы помещают в тефлоновую центрифужную пробирку вместимостью 50 куб. см, прибавляют 10 куб. см воды, 10 куб. см ацетонитрила, 0,1 куб. см ледяной уксусной кислоты, 4 г безводного магния сернокислого и 1 г натрия уксуснокислого. Пробирку плотно закрывают пробкой, встряхивают на аппарате в течение 15 мин. и центрифугируют при скорости 8000 об./мин. в течение 10 мин. Супернатант декантируют и количественно переносят в другую тефлоновую центрифужную пробирку. Если супернатант декантировать не удается, то массу фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр "красная лента". Измеряют объем супернатанта или фильтрата и прибавляют к нему силикагель и безводный магний из расчета 50 мг силикагеля, 150 мг магния сернокислого на 1 куб. см супернатанта. При работе с образцами зеленой массы к супернатанту также прибавляют активированный уголь из расчета 7,5 мг на 1 куб. см супернатанта. Пробирку плотно закрывают пробкой, встряхивают на аппарате 15 мин. и центрифугируют при скорости 8000 об./мин. в течение 10 мин. Количественно отбирают с помощью шприца верхний ацетонитрильный слой, переносят его в мерную колбу вместимостью 10 куб. см и доводят объем до метки водой. 10 куб. мм полученного раствора вводят в хроматограф.

9.2. Определение азоксистробина и его метаболита в масле рапса

10 г масла растворяют в 50 куб. см гексана и пропускают через патрон, заполненный силикагелем 60 и предварительно откондиционированный 2,5 куб. см гексана. Промывают последовательно 25 куб. см гексана и 2 куб. см элюента 1. Фильтрат и промывку отбрасывают. Азоксистробин элюируют 4 куб. см элюента 2. Элюат упаривают досуха на ротационном испарителе (40 °C). Остаток растворяют в 10 куб. см смеси ацетонитрил:вода в соотношении 8:2, переносят в центрифужную пробирку и прибавляют 0,1 куб. см ледяной уксусной кислоты, 4 г безводного магния сернокислого и 1 г натрия уксуснокислого. Дальнейшую обработку проводят так, как это описано для семян в п. 9.1.

9.3. Условия хроматографирования

Ультраэффективный жидкостный хроматограф "ACQUITY" фирмы Waters с быстросканирующим УФ детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка ACQUITY UPLC BEH C18 (2,1 x 100) мм, 1,7 мкм (Waters). Температура колонки 30 +/- 1 °C. Подвижная фаза: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 50:50. Скорость потока элюента: 0,2 куб. см/мин. Рабочая длина волны УФ-детектора 245 нм. Объем вводимой пробы 10 куб. мм.

Время удерживания Z-азоксистробина (метаболита) 3,9 +/- 0,1 мин.

Время удерживания E-азоксистробина 4,9 +/- 0,1 мин.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в интервале концентраций 0,02 - 0,2 мкг/куб. см.

10. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание E-азоксистробина в семенах, зеленой массе и масле рапса (X, мг/кг), вычисляют по формуле:

                               S  x K x V
                                x           100
                           X = ---------- x ---,
                                   P         f

    где:
    S   -  площадь  пика азоксистробина или его метаболита на хроматограмме
     x
испытуемого образца, кв. мм (AU);

K - градуировочный коэффициент, найденный на стадии построения соответствующей градуировочной зависимости;

V - объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, куб. см;

P - навеска анализируемого образца, г;

f - полнота извлечения азоксистробина, приведенная в табл. 2, (%).

При проявлении на хроматограмме пика Z-азоксистробина (метаболита) его содержание в пробе рассчитывают по этой же формуле. Общее содержание азоксистробина суммируют.

Содержание остаточных количеств азоксистробина или его метаболита в образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор азоксистробина с концентрацией 0,2 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 x |X  - X | x 100
                               1    2
                         ------------------- <= r,
                              (X  + X )
                                1    2

    где:
    X , X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
    r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ).
                                                     r

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

               _
              (X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности P = 0,95,

    где:
    _
    X -  среднее   арифметическое   результатов   определений,   признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

ДЕЛЬТА = дельта x X / 100,

дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения" (например: менее 0,01 мг/кг <*>).

--------------------------------

<*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения азоксистробина или его метаболита в семенах, зеленой массе или масле рапса.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002. "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

    Величина добавки C  должна удовлетворять условию:
                      д

                       C  = ДЕЛЬТА    + ДЕЛЬТА    ,
                        д         л,X         л,X'

    где  +/-  ДЕЛЬТА    (+/- ДЕЛЬТА    )   -   характеристика   погрешности
                    л,X            л,X'
(абсолютная погрешность) результатов  анализа,  соответствующая  содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в  образце с добавкой), мг/кг, при этом:

                         ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                               л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

                        ДЕЛЬТА = дельта x X / 100,

    дельта  -  граница  относительной   погрешности   методики  (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к

                             К  = X' - X - C ,
                              к             д

    где X', X, C   -  среднее   арифметическое   результатов   параллельных
                д
определений  (признанных  приемлемыми  по п. 11)  содержания  компонента  в
образце    с    добавкой,   испытуемом   образце,   концентрация   добавки,
соответственно, мг/кг.
    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
                       К = \/ДЕЛЬТА     + ДЕЛЬТА   .                    (1)
                                   л,X'         л,X

    Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К )  с нормативом
                                                           к
контроля (К).
    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

                                 |К | <= К,                             (2)
                                   к

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                               2 x |X  - X | x 100
                                     1    2
                               ------------------- <= R,                (3)
                                    (X  + X )
                                      1    2

    где:
    X , X  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R   -   предел   воспроизводимости   (в   соответствии   с   диапазоном
концентраций), %.

14. Разработчики

ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений, Санкт-Петербург.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: