МУК 4.1.2768-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств имидаклоприда в соке яблок и черной смородины, в масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
17 ноября 2010 года

Дата введения:
17 декабря 2010 года

--------------------------------

<*> Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 N 2).

Настоящие методические указания устанавливают метод измерения массовой концентрации имидаклоприда в яблочном, смородиновом соке и в кукурузном масле в диапазоне концентраций 0,01 - 0,1 мг/кг.

1. Вводная часть

Имидаклоприд.

Структурная формула (не приводится).

1-(6-хлор-3-пиридилметил)-N-нитроимидазолидин-2-илиденамин (IUPAC).

1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-N-нитро-2-имидазолидинимин (CAS).

    C H  ClN O .
     9 10   5 2
    Мол. масса: 255,7.
    Химически  чистый  имидаклоприд представляет собой бесцветные кристаллы
со слабым характерным запахом. Температура плавления 144 °C, давление паров
        -7                      -7
4  x  10    мРа  (20 °C), 9 x 10   мПа (25 °C). Коэффициент распределения в
системе  н-октанол-вода Kow lg P = 0,57 (21 °C). Растворимость (г/л) при 20
°C:  в  воде - 0,61; дихлорметане - 55; изопропаноле - 1,2; толуоле - 0,68;
н-гексане < 0,1. Стабилен к гидролизу при pH 5 - 11.
    Острая  пероральная  токсичность  LD    для  крыс  -  450 мг/кг. Острая
                                        50
дермальная  токсичность  (24 ч) для крыс LD   > 5000 мг/кг. Не ирритант для
                                           50
кожи и глаз (кролики). Острая ингаляционная токсичность LC   (4 ч) для крыс
                                                          50
>  5323  мг/куб.  м, 69 мг/куб. м воздуха (аэрозоль). LC   (96 ч) для рыб -
                                                        50
211  (237)  мг/л.  Группа  токсичности  по  ЕРА  и  ВОЗ  - II. Мутагенной и
тератогенной активности в стандартных тестах не обнаружено.

Область применения: Имидаклоприд - системный инсектицид и инсектопротравитель группы неоникотиноидов. Эффективно уничтожает листовую тлю, белокрылку, минеров, трипсов, колорадского жука, долгоносиков на хлопчатнике, рисе, картофеле, кукурузе, сахарной свекле, овощных культурах, цитрусовых, косточковых и семечковых плодовых в течение вегетационного периода. Может использоваться для обработки как почвы, так и надземных органов растений.

Гигиенические нормативы для имидаклоприда в России: ВМДУ имидаклоприда в смородине 0,07 мг/кг, в яблоках 0,5 мг/кг, в кукурузе (зерно) - 0,1 мг/кг.

2. Методика определения имидаклоприда в соке яблок и черной смородины, в масле кукурузы методом ВЭЖХ

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении имидаклоприда методом ВЭЖХ с использованием УФ-детектора после его извлечения из образцов органическим растворителем с последующей очисткой перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями и на колонке с силикагелем.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ

----------+-----------+-----------------+----------+----------+------------
¦ Объект  ¦Диапазон   ¦Показатель       ¦Показатель¦Показатель¦Показатель ¦
¦ анализа ¦определя-  ¦повторяемости    ¦внутрила- ¦воспроиз- ¦точности   ¦
¦         ¦емых кон-  ¦(относительное   ¦бораторной¦водимости,¦<*> (грани-¦
¦         ¦центраций, ¦среднеквадрати-  ¦прецизион-¦сигма , % ¦цы относи- ¦
¦         ¦мг/кг      ¦ческое отклонение¦ности,    ¦     R    ¦тельной по-¦
¦         ¦           ¦повторяемости),  ¦сигма  , %¦          ¦грешности),¦
¦         ¦           ¦сигма , %        ¦     Rл   ¦          ¦+/- дельта,¦
¦         ¦           ¦     r           ¦          ¦          ¦%          ¦
+---------+-----------+-----------------+----------+----------+-----------+
¦Сок яблок¦0,01 - 0,10¦6,5              ¦8         ¦8         ¦15         ¦
+---------+-----------+-----------------+----------+----------+-----------+
¦Сок      ¦0,01 - 0,10¦4,7              ¦5,5       ¦5         ¦10         ¦
¦смородины¦           ¦                 ¦          ¦          ¦           ¦
+---------+-----------+-----------------+----------+----------+-----------+
¦Масло    ¦0,01 - 0,10¦4,5              ¦5,2       ¦5         ¦10         ¦
¦кукурузы ¦           ¦                 ¦          ¦          ¦           ¦
----------+-----------+-----------------+----------+----------+------------

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

--------------+-------+------------+------------+-----------+--------------
¦   Объект    ¦Предел ¦Диапазон    ¦  Среднее   ¦Стандартное¦Доверительный¦
¦   анализа   ¦обнару-¦определяемых¦  значение  ¦отклонение,¦  интервал   ¦
¦             ¦жения, ¦концентра-  ¦определения,¦   S, %    ¦  среднего   ¦
¦             ¦мг/кг  ¦ций, мг/кг  ¦     %      ¦           ¦ результата, ¦
¦             ¦       ¦            ¦            ¦           ¦    +/- %    ¦
+-------------+-------+------------+------------+-----------+-------------+
¦Сок яблок    ¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦88,95       ¦3,7        ¦7,7          ¦
+-------------+-------+------------+------------+-----------+-------------+
¦Сок смородины¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦85,53       ¦2,7        ¦5,6          ¦
+-------------+-------+------------+------------+-----------+-------------+
¦Масло        ¦0,01   ¦0,01 - 0,1  ¦83,0        ¦2,6        ¦5,4          ¦
¦кукурузы     ¦       ¦            ¦            ¦           ¦             ¦
--------------+-------+------------+------------+-----------+--------------

2.1.3. Избирательность метода

Избирательность метода определения имидаклоприда достигается условиями подготовки проб и хроматографического анализа.

2.2. Реактивы и материалы

Ацетон, ос.ч.                                       ТУ 6-09-3513-86
Ацетонитрил для ВЭЖХ, "В-230НМ" или х.ч.            ТУ 6-09-3534-87
Бумажные фильтры "красная лента"                    ТУ 6.091678-86
Вода бидистиллированная деионизированная            ГОСТ 6709-79
Дихлорметан, х.ч.                                   ТУ 6-09-3716-80
Изопропиловый спирт                                 ТУ 2632-015-11291058-95
Имидаклоприд, аналитический стандарт
с содержанием д.в. 99,9% (Sigma-Aldrich)
Калий углекислый, х.ч.                              ГОСТ 4221-76
Калия перманганат                                   ГОСТ 20490-75
Кальция хлорид, х.ч.                                ГОСТ 4161-77
Кислота серная, х.ч.                                ГОСТ 4204-77
Натрий двууглекислый                                ГОСТ 83-79
Натрий сернокислый безводный, ч.,
свежепрокаленный                                    ГОСТ 4166-76
Натрий хлористый, ч.д.а.                            ГОСТ 4233-77
Натрия гидроксид, х.ч.                              ГОСТ 4328-77
н-Гексан, х.ч., свежеперегнанный                    ТУ 2631-003-05807999-98
Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь
ацетонитрил-вода (20:80, по объему)
Силикагель для колоночной хроматографии 60
(0,040 - 0,063 mm) (Merck, Германия)
Фосфора пентоксид, ч.                               МРТУ 6-09-5759-69
Элюент N 1 для колоночной хроматографии:
смесь гексан-этилацетат (50:50, по объему)
Элюент N 2 для колоночной хроматографии:
смесь гексан-этилацетат (10:90, по объему)
Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а.              ГОСТ 22300-76

Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных.

2.3. Приборы и посуда

Жидкостный хроматограф "Альянс" фирмы "Waters" с УФ
детектором (Waters 2487) с дегазатором и автоматическим
пробоотборником или аналогичный
Колонка Symmetry C-18 (250 x 4,6) мм, 5 мкм
(Waters, USA) или аналогичная
Предколонка Waters Symmetry C-18
Баня ультразвуковая "Серьга" или аналогичная                ТУ 3.836.008
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные                  ГОСТ 24104-2001

Мельница лабораторная зерновая ЛМЗ                          ТУ 1-01-0593-79
Гомогенизатор                                               МРТУ 42-1505-63
Ротационный испаритель вакуумный Buchi R-205 или
аналогичный
Бидистиллятор
pH-метр универсальный ЭВ-74                                 ГОСТ 22261-76
Насос водоструйный                                          МРТУ 42-861-64
Колбы плоскодонные на шлифах КШ500 29/32 ТС                 ГОСТ 25336-82Е
Колбы круглодонные на шлифах КШ10 и КШ250 29-32 ТС          ГОСТ 25336-82Е
Воронки лабораторные В-75-110                               ГОСТ 25336-82
Воронки делительные ВД-3-250 и 500                          ГОСТ 8613-75
Цилиндры мерные на 50, 100, 500 и 1000 куб. см              ГОСТ 23932-90
Колбы мерные на 25, 50, 100 и 1000 куб. см                  ГОСТ 23932-90
Пипетки на 1, 2, 5, 10 куб. см                              ГОСТ 22292-74
Колонки стеклянные (25 x 1) см

Допускается использование приборов и посуды с метрологическими характеристиками не ниже указанных.

2.4. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ 6829-89 (СТ СЭВ 6534-88) "Смородина черная свежая. Требования при заготовке, поставке и реализации"; ГОСТ 27572-87 "Яблоки свежие для промышленной переработки"; ГОСТ 13634-90 "Кукуруза. Требования при заготовке и поставках". Пробы яблочного и смородинового сока хранят до анализа в морозильной камере при температуре не выше -18 °C в течение месяца, в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в герметичной упаковке в течение недели. Пробы кукурузного масла хранят в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в закрытой стеклянной таре не более 2 месяцев.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей

    Органические   растворители  при  необходимости  перед  началом  работы
очищают,  сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Гексан и
хлористый  метилен  встряхивают  с  небольшими  порциями  концентрированной
серной  кислоты  до  прекращения  окрашивания  свежей порции кислоты, затем
промывают  водой,  2%-ным раствором  гидроксида натрия и снова водой, после
чего  растворители  сушат  над  гидроксидом  натрия  и  перегоняют.  Ацетон
перегоняют  над  перманганатом   калия и поташем (на 1 куб. дм ацетона 10 г
KMnO  и 2 г K CO ). Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют;
    4        2  3
отогнанный   растворитель   повторно   перегоняют  над  углекислым  калием.
Этилацетат промывают равным объемом 5%-ного раствора двууглекислого натрия,
сушат над хлористым кальцием и перегоняют.

2.5.2. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку (Symmetry C-18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (1 куб. см/мин.) до стабилизации нулевой линии в течение 1 - 2 ч.

2.5.3. Приготовление растворов

Для приготовления насыщенного раствора хлорида натрия 380 г NaCl растворяют при нагревании в 1000 куб. см дистиллированной воды, полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" и охлаждают до комнатной температуры.

Для приготовления 1 М раствора NaOH 40 г едкого натра помещают в мерную колбу емкостью 1000 куб. см, растворяют при перемешивании в 600 куб. см дистиллированной воды и доводят объем раствора до метки.

Для приготовления 0,025 М раствора NaOH 25 куб. см 1 М раствора едкого натра помещают в мерную колбу емкостью 1000 куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Для приготовления подвижной фазы смешивают ацетонитрил с водой в соотношении 20:80 по объему, используя мерные цилиндры.

Для приготовления элюента N 1 в колбе на 1000 куб. см смешивают 500 куб. см н-гексана и 500 куб. см этилацетата.

Для приготовления элюента N 2 в колбе на 1000 куб. см смешивают 100 куб. см н-гексана и 900 куб. см этилацетата.

Приготовление основного и рабочих градуировочных растворов

Берут точную навеску имидаклоприда (50 мг), переносят в мерную колбу на 100 куб. см, растворяют навеску в ацетонитриле и доводят до метки (основной раствор с концентрацией 0,5 мг/куб. см). Градуировочные растворы с концентрациями 0,1, 0,2, 0,5, 1,0 и 2,0 мкг/куб. см готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы (смесь ацетонитрил-вода (20:80, по объему).

Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в течение 1 месяца, градуировочные растворы - в течение суток.

При изучении полноты определения имидаклоприда используют ацетонитрильные растворы вещества. Растворы внесения с концентрациями 0,1 и 1,0 мкг/куб. см готовят из стандартного раствора с концентрацией 0,5 мг/куб. см методом последовательного разбавления по объему ацетонитрилом. Растворы для внесения в масло готовят из основного раствора с концентрацией 0,5 мг/куб. см методом последовательного разбавления по объему изопропиловым спиртом.

2.5.4. Установление градуировочной характеристики

Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация имидаклоприда в растворе) в хроматограф вводят по 20 куб. мм градуировочных растворов (не менее 3-х параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4-х точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации имидаклоприда в градуировочном растворе (мкг/куб. см).

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента. Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

                       C - C
                            к
                       ------ x 100 <= лямбда      ,
                         C                   контр.

    где:
    C   -   аттестованное   значение  массовой  концентрации  бифентрина  в
градуировочном растворе;
    C   - результат контрольного измерения массовой концентрации бифентрина
     к
в градуировочном растворе;
    лямбда        -  норматив  контроля  градуировочного  коэффициента,  %.
          контр.
(лямбда       = 10% при P = 0,95).
       контр.

2.5.5. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта

В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 1 см помещают тампон из стекловаты, закрывают кран и вносят суспензию 5 г силикагеля в 30 куб. см смеси гексан-этилацетат (50:50, по объему). Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента. Колонку последовательно промывают 30 куб. см элюента N 2 и 30 куб. см элюента N 1 со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

2.5.6. Проверка хроматографического поведения имидаклоприда на колонке с силикагелем

В круглодонную колбу емкостью 10 куб. см отбирают 0,1 куб. см стандартного раствора имидаклоприда с концентрацией 10 мкг/куб. см. Отдувают растворитель током теплого воздуха (температура не выше 40 °C), остаток растворяют в 5 куб. см элюента N 1 и наносят на колонку. Колбу обмывают еще 5 куб. см элюента N 1 и также вносят на колонку. Промывают колонку 120 куб. см элюента N 1, которые отбрасывают, затем 100 куб. см элюента N 2 со скоростью 1 - 2 капли в секунду. Отбирают фракции по 10 куб. см каждая, упаривают, остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.3) и анализируют на содержание имидаклоприда (п. 2.6.4).

Фракции, содержащие имидаклоприд, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы для ВЭЖХ и вновь анализируют (п. 2.6.4). Рассчитывают содержание имидаклоприда в элюате, определяя полноту вымывания вещества из колонки и необходимый для этого объем элюента.

Примечание: параметры удерживания имидаклоприда и сопутствующих экстрактивных веществ могут меняться при использовании новой партии сорбента и растворителей.

2.5.7. Подготовка приборов и средств измерения

Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями стандартов и технической документации.

2.6. Проведение определения

2.6.1. Извлечение имидаклоприда из проб сока яблок и черной смородины

Перед проведением анализа пробу сока объемом 20 куб. см доводят до объема 100 куб. см дистиллированной водой. Пробу помещают в делительную воронку емкостью 500 куб. см и промывают гексаном трижды порциями по 30 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 1 - 2 мин. (верхний органический слой отбрасывают) <*>. Водную фазу экстрагируют трижды хлористым метиленом порциями по 30 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. и собирая нижний органический слой. Объединенный хлористометиленовый экстракт промывают в делительной воронке 0,025 М раствором NaOH дважды порциями по 25 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 1 - 2 мин. и собирая нижний органический слой. Экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия (2 г), осушитель промывают 10 - 15 куб. см хлористого метилена. После этого экстракт выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстракта проводят на колонке с силикагелем по пункту 2.6.3.

--------------------------------

<*> В случае образования сравнительно стойких эмульсий для сокращения времени расслоения можно добавить в делительную воронку: на стадии промывки экстрактов гексаном - небольшое количество (до 2 куб. см) этилового спирта, а на стадии переэкстракции из водного раствора в хлористый метилен - насыщенный раствор хлорида натрия (15 - 20 куб. см).

Внимание! Отделение водного слоя следует производить только после полного расслоения жидкостей в делительной воронке.

2.6.2. Извлечение имидаклоприда из проб масла кукурузы

Навеску масла массой 20 г помещают в делительную воронку емкостью 250 куб. см и экстрагируют имидаклоприд трижды ацетонитрилом порциями по 30 куб. см, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 - 3 мин. и собирая нижний органический слой. После этого экстракт выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстракта проводят на колонке с силикагелем по пункту 2.6.3.

Внимание! Отделение ацетонитрильного слоя следует производить только после полного расслоения жидкостей в делительной воронке.

2.6.3. Очистка на колонке с силикагелем

Сухой остаток в колбе, полученный при упаривании очищенных по п. п. 2.6.1 и 2.6.2 экстрактов растительных материалов количественно переносят двумя порциями смеси гексан-диэтиловый эфир (50:50, по объему) по 5 куб. см каждая в кондиционированную хроматографическую колонку (п. 2.5.5). Промывают колонку 100 куб. см элюента N 1 (для проб сока) или 120 куб. см элюента N 1 (для проб масла), которые отбрасывают. Имидаклоприд элюируют 70 куб. см элюента N 2, собирая элюат в грушевидную колбу емкостью 250 куб. см. Раствор упаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы для ВЭЖХ, и 20 куб. мм раствора вводят в жидкостный хроматограф.

2.6.4. Условия хроматографирования

Жидкостный хроматограф "Альянс" фирмы "Waters" с УФ-детектором (Waters 2487), снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки, или другой с аналогичными характеристиками.

Рабочая длина волны 268 нм.

Предколонка Symmetry C18 для защиты аналитической колонки.

Колонка Symmetry C18 (250 x 4,6) мм, зернение 5 мкм (Waters, USA) или аналогичная.

Температура колонки (30 +/- 1) °C.

Подвижная фаза: ацетонитрил-вода в объемном соотношении 20:80.

Скорость потока элюента: 1 куб. см/мин.

Объем вводимой пробы 20 куб. мм.

Время удерживания имидаклоприда 12,2 +/- 0,2 мин.

Линейный диапазон детектирования 0,1 - 2,0 мкг/куб. см.

2.6.5. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание имидаклоприда в образцах сока или масла (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

                                  S  x C x V
                                   2
                              X = ----------,
                                    S  x P
                                     1

    где:
    S   -  площадь   пика  имидаклоприда  в  стандартном  растворе,  кв. мм
     1
(мв x с);
    S  - площадь пика имидаклоприда в анализируемой пробе, кв. мм (мв x с);
     2
    V  -  объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, куб.
см;
    P - навеска анализируемого образца, г, для сока - объем в куб. см;
    C - концентрация стандартного раствора имидаклоприда, мкг/куб. см.

Содержание остаточных количеств имидаклоприда в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2-х параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор имидаклоприда 2 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

3. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                       2 x |X  - X | x 100
                             1    2
                       ------------------- <= r,                        (1)
                            (X  + X )
                              1    2

    где:
    X , X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
    r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ).
                                                     r

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

4. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(X +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности P = 0,95,

где:

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                            X
                           ДЕЛЬТА = дельта ---,
                                           100

где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения" (например: менее 0,01 мг/кг <*>).

--------------------------------

<*> 0,01 мг/кг - предел определения.

5. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

5.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

5.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

    Величина добавки C  должна удовлетворять условию:
                      д

                       C  = ДЕЛЬТА    + ДЕЛЬТА    ,
                        д         л,X         л,X'

    где   +/-  ДЕЛЬТА    (+/-  ДЕЛЬТА     )  -  характеристика  погрешности
                     л,X              л,X'
(абсолютная  погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                            X
                           ДЕЛЬТА = дельта ---,
                                           100

    где дельта  -  граница  относительной  погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
    Результат контроля процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                  к

                             K  = X' - X - C ,
                              к             д

    где  X',  X,  C   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений  (признанных  приемлемыми  по  п.  4)  содержания  компонента в
образце    с     добавкой,   испытуемом   образце,   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                               _____________________
                              /     2            2
                        K = \/ДЕЛЬТА     + ДЕЛЬТА
                                    л,X'         л,X

    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом
                                                            к
контроля (K).
    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

                              |K | <= K,                                (2)
                                к

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

5.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                       2 x |X  - X | x 100
                             1    2
                       ------------------- <= R,                        (3)
                            (X  + X )
                              1    2

    где:
    X ,  X   - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1    2
    R   -   предел   воспроизводимости   (в   соответствии   с   диапазоном
концентраций), %.

6. Требования техники безопасности

При проведении работы необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005-88, ГОСТ 12.1.007 и 12.0.004).

При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03. Помещение должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

7. Требования к квалификации оператора

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации жидкостного хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 5.

8. Разработчики

ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений, Санкт-Петербург.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте: