МУК 4.1.2782-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств карбендазима в зерне гороха и масле рапса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

Текст документа по состоянию на июль 2011 года

Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 ноября 2010 года

Дата введения:
с момента утверждения



1. Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ защиты растений.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 24 ноября 2010 г.

4. Введены в действие с момента утверждения.

5. Введены впервые.



Общие положения

Свидетельство об аттестации методики N 01.5.04.673 от 25.06.2010.

Настоящий документ устанавливает методику определения остаточных количеств карбендазима в зерне гороха и масле рапса в диапазоне концентраций 0,05 - 0,5 мг/кг.

Действующее вещество: карбендазим.

Структурная формула (не приводится).

Метилбензимидазол-2-илкарбамат (IUPAC).

Молекулярная масса: 191,2.

    Брутто-формула: C H N O .
                     9 9 3 2

Химически чистое вещество представляет собой кристаллический порошок без цвета и запаха.

Температура плавления 302 - 307 °С (с разложением).

Давление пара 0,09 мРа (20 °С); 0,15 мРа (25 °С); 1,3 мРа (50 °С).

    Коэффициент  распределения  в  системе н-октанол - вода K   lg P = 1,38
                                                             ow
(pH 5); 1,51 (pH 7); 1,49 (pH 9).

Растворимость в воде (мг/куб. дм, 24 °С): 29 (pH 4); 8 (pH 7); 7 (pH 8).

Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм, 24 °С): диметилформамид - 5; ацетон - 0,3; этанол - 0,3; хлороформ - 0,1; этилацетат - 0,135; дихлорметан - 0,068; бензол - 0,036; циклогексан и диэтиловый эфир - < 0,01; н-гексан - 0,0005.

    Субстанция  карбендазима  стабильна по крайней мере в течение 2 лет при
температуре  хранения  ниже  50  °С,  а  также  после  7  дней интенсивного
облучения  светом  (20000 люкс). В щелочных растворах медленно разлагается.
При  22  °С  DT    превышает  350  дней (pH 5 и 7) и равен 124 дням (pH 9).
               50
Будучи  слабым основанием (рК  4,2), в кислых растворах образует стабильные
                             а
водорастворимые соли.
    Краткая токсикологическая характеристика: острая оральная токсичность -
LD   для крыс - 6400 мг/кг; для собак - более 2500 мг/кг; дермальная - LD
  50                                                                     50
для  кроликов  более 10000 мг/кг; для крыс - более 2000 мг/кг; не оказывает
раздражающего  действия  на кожу и слизистую оболочку глаз; ингаляционная -
при  использовании  водной  суспензии  10 г/л эффект не обнаружен для крыс,
кроликов, морских свинок и кошек. Период наблюдения 4 часа.

Область применения: фунгицид системного действия с длительным защитным и целебным эффектом. Эффективно подавляет развитие заболеваний растений, вызываемых грибами из родов Septoria, Fusarium, Erysiphe и Pseudocercosprella на зерновых культурах; Sclerotinia, Alternaria и Cylindrosporium на семенах рапса.

В России для карбендазима установлены следующие гигиенические нормативы:

- ПДК в воде - 0,1 мг/куб. дм;

- ОДК в почве - 0,1 мг/кг;

- МДУ (мг/кг) - корнеплоды сахарной свеклы 0,1; зерно хлебных злаков 0,2.



1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.



Таблица 1



МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ

--------+--------------+--------------+--------------+--------+------------
¦Объект ¦   Диапазон   ¦Норматив точ- ¦Относительное ¦Предел  ¦Предел     ¦
¦анализа¦ определяемых ¦ности (границы¦ стандартное  ¦повторя-¦воспроизво-¦
¦       ¦концентраций, ¦относительной ¦  отклонение  ¦емости, ¦димости, R,¦
¦       ¦    мг/кг     ¦погрешности), ¦повторяемости,¦r, %    ¦%          ¦
¦       ¦              ¦+/- дельта, % ¦  сигма , %   ¦        ¦           ¦
¦       ¦              ¦              ¦       r      ¦        ¦           ¦
+-------+--------------+--------------+--------------+--------+-----------+
¦Зерно  ¦0,05 - 0,1    ¦<= 50         ¦6,9           ¦19      ¦36         ¦
¦гороха ¦0,1 - 0,5     ¦<= 25         ¦3,6           ¦10      ¦30         ¦
+-------+--------------+--------------+--------------+--------+-----------+
¦Масло  ¦0,05 - 0,1    ¦<= 50         ¦3,9           ¦11      ¦28         ¦
¦рапса  ¦0,1 - 0,5     ¦<= 25         ¦3,4           ¦9       ¦20         ¦
--------+--------------+--------------+--------------+--------+------------


Таблица 2



ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ КАРБЕНДАЗИМА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ, ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ n = 20, P = 0,95

-------------+-------+------------+--------+-----------+-------------------
¦   Объект   ¦Предел ¦Диапазон    ¦Среднее ¦Стандартное¦  Доверительный   ¦
¦  анализа   ¦обнару-¦определяемых¦значение¦отклонение,¦интервал среднего ¦
¦            ¦жения, ¦концентра-  ¦опреде- ¦     S     ¦результата, +/- % ¦
¦            ¦мг/кг  ¦ций, мг/кг  ¦ления, %¦           ¦                  ¦
+------------+-------+------------+--------+-----------+------------------+
¦Зерно гороха¦0,05   ¦0,05 - 0,5  ¦85,9    ¦10,3       ¦20                ¦
+------------+-------+------------+--------+-----------+------------------+
¦Масло рапса ¦0,05   ¦0,05 - 0,5  ¦95,7    ¦9,2        ¦18                ¦
-------------+-------+------------+--------+-----------+-------------------


2. Метод измерения

Методика основана на определении карбендазима методом ВЭЖХ с использованием УФ-детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем и очистки экстракта путем перераспределения кислотно-основных форм карбендазима между двумя несмешивающимися фазами.

Идентификация карбендазима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.



3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф "ACQUITY" фирмы "Waters"
с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный
дегазатором, автоматическим пробоотборником и
термостатом колонки
Весы аналитические ВЛА-200                         ГОСТ 24104-2001

Весы технические ВЛКТ-500 ГОСТ 24104-80 pH-метр фирмы Hanna Instrument, мод. Р212 Колбы мерные на 10, 50, 100, 1000 куб. см ГОСТ 23932-90 Микродозаторы Ленпипет переменного объема от 200 до 1000 куб. мм и от 1 до 5 куб. см Пипетки градуированные ГОСТ 29227-91 Цилиндры мерные на 50 и 100 куб. см ГОСТ 23932-90.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.



3.2. Реактивы

Ацетонитрил для ВЭЖХ, "В-230НМ", или хч            ТУ 6-09-3534-87
Вода бидистиллированная деионизированная           ГОСТ 6709-79
Гексан, хч                                         ТУ 2631-003-05807999-98
Гидроксид натрия, 1 М водный раствор
Карбендазим с содержанием основного вещества
99,4%
Натрий сернокислый безводный, хч                   ГОСТ 4166-76
Соляная кислота, 0,1 М водный раствор
Трифторуксусная кислота, ч, 0,05%-ный водный
раствор                                            ТУ 6-09-3877-80
Этилацетат                                         ГОСТ 223000-76
Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрила и
0,05%-ной трифторуксусной кислоты в соотношении
10:90.

Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных.



3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка ACQUITY UPLC BEH
С18 (100 х 2,1) мм, 1,7 мкм (Waters)
Воронки лабораторные В-75-110                      ГОСТ 25336-82
Бидистиллятор
Ротационный вакуумный испаритель фирмы BUCHI,
мод. R 205
Ультразвуковая баня УЗВ-1,3                        ГОСТ Р МЭК 60335-2-15-98
Фильтры бумажные "красная лента"                   ТУ 6.091678-86.

Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не хуже указанных.



4. Требования безопасности

4.1. При проведении работы необходимо соблюдать требования техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".



5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.



6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.



7. Подготовка к определению

7.1. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку (Acquity BEH С18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1 - 0,2 куб. см/мин.) до стабилизации нулевой линии.



7.2. Приготовление растворов

7.2.1. 0,05%-ный раствор трифторуксусной кислоты: 0,5 куб. см свежеперегнанной трифторуксусной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм, растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до метки.

7.2.2. Приготовление подвижной фазы: в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм помещают 100 куб. см ацетонитрила и доводят объем до метки 0,05%-ным раствором трифторуксусной кислоты.



7.3. Приготовление основного и градуировочных растворов

7.3.1. Основной раствор с концентрацией 1,0 мг/куб. см: точную навеску карбендазима (50 +/- 0,5 мг) помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом.

Градуировочные растворы с концентрациями 0,4; 0,8; 1,2; 2,0 и 4,0 мкг/куб. см готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы.

7.3.2. Раствор N 1 с концентрацией 4,0 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,4 куб. см основного раствора и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.3. Раствор N 2 с концентрацией 2,0 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,2 куб. см основного раствора и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.4. Раствор N 3 с концентрацией 1,2 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 3 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.5. Раствор N 4 с концентрацией 0,8 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 2,0 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

7.3.6. Раствор N 5 с концентрацией 0,4 мкг/куб. см: в мерную колбу вместимостью 10 куб. см помещают 1 куб. см раствора N 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.

Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в течение 1 месяца, градуировочные растворы - в течение суток.

При изучении полноты определения карбендазима в зерне гороха и масле рапса используют ацетонитрильные растворы вещества.

7.4.1. Построение градуировочного графика

Для установления градуировочной характеристики (площадь пика - концентрация карбендазима в растворе) в хроматограф вводят по 10 куб. мм градуировочных растворов (не менее 3-х параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4-х точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации карбендазима в градуировочном растворе.

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (К) в уравнении линейной регрессии:



С = К S,

где S - площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:



                      |С - С |
                            к
                      -------- х 100 <= лямбда      ,
                         С                    контр.


    где:
    С   -  аттестованное  значение  массовой  концентрации  карбендазима  в
градуировочном растворе;
    С    -   результат   контрольного   измерения   массовой   концентрации
     к
карбендазима в градуировочном растворе;
    лямбда         -  норматив  контроля  градуировочного  коэффициента,  %
          контр.
(лямбда       = 10% при P = 0,95).
       контр.


8. Отбор проб и хранение

Отбор проб зерна гороха проводят в соответствии с ГОСТ 28674-90 "Горох. Требования по заготовке и поставке".

Среднюю пробу зерна гороха измельчают, перемешивают и выделяют аналитические пробы. Для длительного хранения аналитические пробы зерна гороха помещают в морозильную камеру с температурой -18 °С и хранят в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре.

Отбор проб семян рапса для получения масла проводят в соответствии с ГОСТ 10852-86 "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб". Растительное масло хранят в холодильнике при температуре 0 - 4 °С в герметично закрытой стеклянной таре в течение 6 месяцев.



9. Проведение определения

9.1. Определение карбендазима в зерне гороха

10 г измельченных семян гороха помещают в коническую колбу вместимостью 250 куб. см, прибавляют 5 куб. см воды и 50 куб. см этилацетата. Экстрагируют в ультразвуковой бане в течение 10 мин. Массу фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр "красная лента" и экстракцию повторяют с 50 куб. см этилацетата. Объединенный экстракт помещают в делительную воронку и отделившийся водный слой отбрасывают. Из органического экстракта карбендазим экстрагируют 30 куб. см 0,1 М раствора кислоты хлористоводородной. Водный слой отделяют. Экстракцию повторяют еще 2 раза. Объединенный водный экстракт промывают последовательно дважды по 30 куб. см гексана и дважды по 20 куб. см этилацетата <*>. Органические слои отбрасывают, а водный подщелачивают 1 М раствором гидроксида натрия до pH 10 и экстрагируют карбендазим 30 куб. см этилацетата. Экстракцию повторяют еще дважды, доводя pH водной фазы до 10 перед каждой экстракцией. Этилацетатный экстракт помещают в делительную воронку, выделившийся водный (нижний) слой отбрасывают, а органический промывают 25 куб. см воды, доведенной до pH 10 1 М раствором гидроксида натрия. Промывку отбрасывают. Органический экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1,25 куб. см подвижной фазы. 10 куб. мм полученного раствора вводят в хроматограф.

--------------------------------

<*> Повторную экстракцию нужно проводить только после полного разделения фаз. Для ускорения процесса разделения можно в делительную воронку добавить 1 - 2 куб. см этилового спирта.



9.2. Определение карбендазима в масле рапса

10 г масла растворяют в 90 куб. см гексана, помещают в делительную воронку вместимостью 250 куб. см и экстрагируют 30 куб. см 0,1 М раствора кислоты хлористоводородной. Экстракцию повторяют еще два раза. Гексан отбрасывают. Объединенный водный экстракт промывают последовательно дважды по 30 куб. см гексана и дважды по 20 куб. см этилацетата. Органические слои отбрасывают, а водный подщелачивают 1 М раствором гидроксида натрия до pH 10 и экстрагируют карбендазим 30 куб. см этилацетата. Экстракцию повторяют еще дважды, доводя pH водной фазы до 10 перед каждой экстракцией. Объединенный этилацетатный экстракт промывают 25 куб. см, доведенной до pH 10 1 М раствором гидроксида натрия. Промывку отбрасывают, а органический экстракт фильтруют через слой безводного сульфата натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1,25 куб. см подвижной фазы. 10 куб. мм полученного раствора вводят в хроматограф.



9.3. Условия хроматографирования

Ультраэффективный жидкостный хроматограф "ACQUITY" фирмы Waters с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка ACQUITY UPLC BEH С18 (2,1 х 100) мм, 1,7 мкм (Waters). Температура колонки (30 +/- 1) °С. Подвижная фаза: смесь ацетонитрила и 0,05%-ной трифторуксусной кислоты в соотношении 10:90. Скорость потока элюента: 0,2 куб. см/мин. Рабочая длина волны УФ-детектора 280 нм. Объем вводимой пробы 10 куб. мм.

Время удерживания карбендазима (5,1 +/- 0,1) мин.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в интервале концентраций 0,4 - 4,0 мкг/куб. см.



10. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание карбендазима в зерне гороха или масле рапса (X, мг/кг) вычисляют по формуле:



                               S  х К х V   100
                                x
                           X = ---------- х ---,
                                   P         f


    где:
    S   -  площадь  пика карбендазима на хроматограмме испытуемого образца,
     x
кв. мм (AU);
    К   -   градуировочный  коэффициент,  найденный  на  стадии  построения
соответствующей градуировочной зависимости;
    V  -  объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, куб.
см;
    P - навеска анализируемого образца, г;
    f - полнота извлечения карбендазима, приведенная в табл. 2, %.

Содержание остаточных количеств карбендазима в образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор карбендазима с концентрацией 4,0 мкг/куб. см, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.



11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):



                         2 х |X  - X | х 100
                               1    2
                         ------------------- <= r,
                              (X  + X )
                                1    2


    где:
    X  и X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1    2
    r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ).
                                                     r

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.



12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:



(X +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности P = 0,95,

где:

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;



                                    дельта х X
                           ДЕЛЬТА = ----------,
                                       100


где ДЕЛЬТА - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения" (например: менее 0,05 мг/кг <*>).

--------------------------------

<*> 0,05 мг/кг - предел обнаружения карбендазима в зерне гороха и масле рапса.



13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д


                       С  = ДЕЛЬТА    + ДЕЛЬТА    ,
                        д         л,X         л,X'


    где  +/- ДЕЛЬТА     (+/- ДЕЛЬТА    )   -   характеристика   погрешности
                   л,X             л,X'
(абсолютная  погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг; при этом:


                       ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 х ДЕЛЬТА,
                             л


    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг:


                                    дельта х X
                           ДЕЛЬТА = ----------,
                                       100


    где  ДЕЛЬТА  -  граница  относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к


                             К  = X' - X - С ,
                              к             д


    где  X',  X,  С   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений  (признанных  приемлемыми  по  п.  11)  содержания компонента в
образце    с    добавкой,    испытуемом   образце,   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:


                             ______________________
                            /      2            2
                      К = \/ ДЕЛЬТА     + ДЕЛЬТА   .                    (1)
                                   л,X'         л,X


    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            к
контроля (К).
    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:


                                |К | <= К,                              (2)
                                  к


процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):



                          2 |X  - X | х 100
                              1    2
                          ----------------- <= R,                       (3)
                              (X  + X )
                                1    2


    где:
    X  и X  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1    2
    R   -   предел   воспроизводимости   (в   соответствии   с   диапазоном
концентраций), %.

Комментарии
Комментирование через социальные сервисы Facebook и Вконтакте:

Курсы валют ЦБР

02.04.201503.04.2015
EUR62.747661.6919
USD58.353656.9902
UAH2.499082.42511
KZT0.3142360.306754
GBP86.526784.5564
CNY9.414459.19642
JPY0.4859970.476646

Интересные новости


sberex.ru - самые выгодные кредиты и вклады